4-(Triphenylphosphoranylidenamino)pyridin | 77116-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(Triphenylphosphoranylidenamino)pyridin
• 英文别名: N-Pyrid-4-yl-triphenylphosphanimid；N-Pyridyl(4)-iminotriphenylphosphoran；N-Pyrid-4-yl-iminotriphenylphosphoran；4-triphenyliminophosphoranopyridine；N-(4-pyridylimino)-triphenyl-phosphorane；N-(4-pyridyl)triphenyliminophosphorane；4-Pyridinamine, N-(triphenylphosphoranylidene)-；triphenyl(pyridin-4-ylimino)-λ5-phosphane
• CAS: 77116-69-9
• 化学式: C₂₃H₁₉N₂P
• 分子量: 354.391
• InChiKey: RTEXGHZSMWNZMZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  154-155 °C
• 沸点：
  522.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(Triphenylphosphoranylidenamino)pyridin 以 xylene 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 11-methyl-6H-indolo[2,3-b][1,6]naphthyridine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 6H-Indolo[2,3-b][1,6]naphthyridines and Related Compounds as the 5-Aza Analogues of Ellipticine Alkaloids

  摘要：

  Treatment of 2-(1-alkynyl)phenyl isocyanates 6 with the iminophosphorane 14 produced in situ the benzoenynyl carbodiimides 15. Thermolysis of 15 under refluxing p-xylene furnished the 6H-indolo[2,3-b][1,6]naphthyridines 5, which could be regarded as the 5-aza analogues of ellipticine alkaloids. Similarly,condensation of 6 with the iminophosphorane 20 led to the formation of the 6H-indolo[2,3-b][1,5]naphthyridines 25 as the major isomer and the 10H- indolo[2,3-b][1,7]-naphthyridines 26 as the minor isomer. The indolonaphthyridines 32, 33, and 34 having a methoxyl substituent were likewise synthesized. Treatment of the diisocyanate 43 with 2 equiv of the iminophosphorane 7 furnished 45 having two indoloquinoline units incorporated in a seven-fused-ring system.

  DOI：

  10.1021/jo000978e
• 作为产物：
  描述：

  2,4-Pyridindiylbis(triphenylphosphoniumtrifluormethansulfonat) 在 sodium azide 、 水 、 hydroxide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 4-(Triphenylphosphoranylidenamino)pyridin
  参考文献：
  名称：

  新方法区域取代尼古丁延性链N-异芳香族环系统（E-germanreaktionsträcerN-heteroaromatischer ringsysteme）

  摘要：

  N-三氟甲磺酰基-杂芳基盐与膦反应生成C4或C2取代的产物或。通过类似的过程的手段，bisphosphonium盐和形成。叠氮化钠（）的反应，并通过中间体产生亚氨基磷烷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96178-1
• 作为试剂：
  描述：

  乙酸酐 、 炔环己醇 在 4-(Triphenylphosphoranylidenamino)pyridin 、 三乙胺 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 1-乙炔乙酸环己酰酯
  参考文献：
  名称：

  通过对亚氨基正膦取代基增强吡啶的催化活性

  摘要：

  在 4 位用 π 供体亚氨基膦取代基 (R 3 PN-) 修饰的四种吡啶被评估为酰化催化剂。这些催化剂对磷基团表现出高敏感性，其活性与相应的 Hammett 型取代基常数 (σ p + ) 密切相关，并且可以实现比最具活性的二烷基氨基取代的吡啶更好的活性。亚氨基膦基取代的吡啶代表了一种易于获得、可调节和高活性的亲核有机催化剂。

  DOI：

  10.1039/d1ob01630j

文献信息

• Powerful Bispyridinylidene Organic Reducing Agents with Iminophosphorano π-Donor Substituents
  作者：Samuel S. Hanson、Nicholas A. Richard、C. Adam Dyker

  DOI：10.1002/chem.201500809

  日期：2015.5.26

  Four members of a new family of powerful bispyridinylidene organic reducing agents have been prepared, which exploit iminophosphorano (N=PR3; R=Ph, Cy) π‐donor substituents. Electrochemical studies show exceptionally high oxidation potentials, ranging from 1.30 to 1.51 V versus SCE. These new reductants were shown to effectively convert 1‐bromonaphthalene to naphthalene under mild reaction conditions

  的强大bispyridinylidene有机还原剂一个新家族的四个成员已经制备，其利用iminophosphorano（ N = PR 3 ; R = PH，CY）π供体的取代基。电化学研究显示出极高的氧化电位，相对于SCE为1.30至1.51V。这些新的还原剂在温和的反应条件下可有效地将1-溴萘转化为萘。从氧化还原电位，取代基常数（σ p +）的基团iminophosphorano博士3 P = N （-1.82）和Cy 3 P = N  （−2.21）被确定，证明了它们与传统氨基取代基相比具有优越的π赋予性质。
• 4-Iminocyclobutenones: Synthesis and Building-Blocks of Aminohydroquinones and Annulated Quinolines
  作者：Ernst Schaumann、Gerrit Oppermann、Michael Stranberg、Harold Moore、Gunadi Adiwidjaja

  DOI：10.1055/s-0029-1218767

  日期：2010.6

  Two methods are presented for the synthesis of the title compounds starting from cyclobutenediones: an alkoxide substitution approach and a Staudinger reaction. Unsaturated lithiumorganyls may be added to the remaining carbonyl group and on heating lead to ring enlargement in a cascading process. 4-Alkenyl or 4-aryl derivatives yield aminophenols or -naphthols; 4-alkynyl compounds give cyclopenta-annulated quinolines.

  本文介绍了从环丁烯二酮出发合成标题化合物的两种方法：烷氧化物取代法和施陶丁格反应。不饱和的锂有机物可以添加到剩余的羰基上，加热后通过级联过程导致环扩大。4-烯基或4-芳基衍生物产生氨基苯酚或氨基萘酚；4-炔基化合物则生成环戊稠合的喹啉。
• New Syntheses and Ring Expansion Reactions of Cyclobutenimines
  作者：Ernst Schaumann、Gerrit Oppermann、Michael Stranberg、Harold W. Moore

  DOI：10.1071/ch10318

  日期：——

  cyclobutenediones and an aza-Wittig method. A new synthetic route to N-alkyl derivatives is also presented. This involves O-alkylation of 3-alkylamino-1,2-cyclobutenediones using Meerwein’s reagent and subsequent deprotonation under non-hydrolytic conditions. Lithium organyls were found to add to the remaining carbonyl group. The resulting tertiary alcohols undergo ring enlargement on heating in xylene to give

  据报道，具有N-（杂）芳基取代的亚氨基环丁烯酮的合成有两种途径：以环丁二烯为起始的加成/取代序列和aza-Wittig方法。还提出了合成N-烷基衍生物的新途径。这涉及使用Meerwein试剂对3-烷基氨基-1,2-环丁二烯进行O-烷基化，然后在非水解条件下进行去质子化。发现锂有机基团加到剩余的羰基上。生成的叔醇在二甲苯中加热后进行扩环反应，分别从4-乙烯基，4-芳基和4-炔基衍生物得到4-氨基苯酚，4-氨基-1-萘酚或环戊基环化的喹啉。
• A facile protocol for the preparation of 5-alkylidene and 5-imino substituted hydantoins from N,N′-disubstituted parabanic acids
  作者：Şevket Hakan Üngören、İbrahim Kani、Ahmet Günay

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.06.129

  日期：2012.8

  A convenient procedure for the preparation of various substituted (thio)hydantoins is described. The method is based on Wittig and aza-Wittig reactions of parabanic acids with phosphonium ylides. The reactions occurred both regio- and stereo-selectively.

  描述了一种制备各种取代的（硫代）乙内酰脲的简便方法。该方法基于对羟基苯甲酸与Wi鎓的Wittig和aza-Wittig反应。反应发生在区域选择性和立体选择性上。
• Tetrathiafulvalene–Imine–Pyridine Assemblies for Pb2+ Recognition
  作者：Jean-Yves Balandier、Ahmed Belyasmine、Marc Sallé

  DOI：10.1002/ejoc.200700705

  日期：2008.1

  calculations at the B3LYP/6-31G(d,p) level of theory. This property has been explored in the case of pyridyl-substituted systems which exhibit in particular a high binding affinity and selectivity for Pb2+ (log K = 3.5 in CH2Cl2/CH3CN), as shown by UV/Vis and 1H NMR titrations as well as by remarkable colorimetric and electrochemical signaling.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany

  已经设计并合成了一系列包含四硫富瓦烯部分作为供体单元的供体-π-受体系统。B3LYP/6-31G(d,p) 理论水平的计算证明并支持了亚胺 (–C=N–) 键作为共轭 π-linker 在促进分子内电荷转移方面的效率。已经在吡啶基取代系统的情况下探索了这种特性，该系统特别表现出对 Pb2+ 的高结合亲和力和选择性（在 CH2Cl2/CH3CN 中 log K = 3.5），如 UV/Vis 和 1H NMR 滴定以及通过显着的比色和电化学信号。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008）