2-甲基-2,5-二氢吡喃-6-酮 | 823-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 中文名称: 2-甲基-2,5-二氢吡喃-6-酮
• 英文名称: 3,6-dihydro-6-methyl-2H-pyran-2-one
• 英文别名: 2-Methyl-2,5-dihydropyran-6-one
• CAS: 823-23-4
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: PDMMTNYAGBLROC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  103-107 °C(Press: 16 Torr)
• 密度：
  1.045±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-2,5-二氢吡喃-6-酮 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以87%的产率得到丁位己内酯
  参考文献：
  名称：

  羟基醚的环化成螺缩醛。过渡态位置的证据及其对缩醛形成中立体电子效应的影响

  摘要：

  据报道，在热力学和动力学控制的条件下，羟基烯醇醚18-21具有酸催化的环化作用。18、19和21的热力学控制环化仅产生更稳定的相应螺缩醛22和27。热力学控制的化合物20的环化反应产生了不可模仿的螺缩醛24和26的1：1混合物。另一方面，与上述提到的更稳定的螺缩醛一起生产的相同的四种羟基烯醇醚的动力学控制环化反应，生成的不稳定的螺缩醛23、25和28也更不稳定。。这些结果表明，动力学控制的环化是通过早期过渡态发生的，该过渡态产生了较不稳定和较稳定的异构体的混合物。这些结果由遵循立体电子控制原理的早期过渡态解释，同时遵循反周平面孤对假设（π系统中亲核分子的Bürgi - Dunitz攻角）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750217
• 作为产物：
  描述：

  but-3-en-2-yl but-3-enoate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 2-甲基-2,5-二氢吡喃-6-酮
  参考文献：
  名称：

  用于高度立体选择性合成共轭 Z/E-二烯的单瓶系链闭环复分解-电环开环

  摘要：

  包括衍生自烯丙醇的丁烯酸酯的闭环复分解 (RCM) 和碱介导的开环的单瓶反应序列以高产率和立体选择性得到 2Z,4E 构型的二烯酸。该方法在天然产物 fusanolide A 的合成中的应用表明最初发表的结构被错误地分配，应该进行修改。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101497

文献信息

• Cationic palladium(ii) complex-catalyzed [2 + 2] cycloaddition and tandem cycloaddition–allylic rearrangement of ketene with aldehydes: an improved synthesis of sorbic acid
  作者：Tetsutaro Hattori、Yutaka Suzuki、Osamu Uesugi、Shuichi Oi、Sotaro Miyano

  DOI：10.1039/a908709e

  日期：——

  Cationic palladium(II) complexes [PdL2(PhCN)2](BF4)2 efficiently catalyze the [2 + 2] cycloaddition of ketene with aldehydes to give the corresponding oxetan-2-ones, among which 4-vinyl-substituted ones are further isomerized under the conditions to give 3,6-dihydro-2H-pyran-2-ones in good yields.

  阳离子钯(II)配合物[PdL2(PhCN)2](BF4)2有效催化烯酮与醛的[2 + 2]环加成反应生成相应的oxetan-2-ones，其中4-乙烯基取代的更进一步条件下异构化，以良好的收率得到 3,6-二氢-2H-吡喃-2-酮。
• Synthesis of 3,6-dihydro-2H-pyran-2-ones via cationic palladium(II) complex-catalyzed tandem [2+2] cycloaddition-allylic rearrangement of ketene with α,β-unsaturated aldehydes and ketones
  作者：Tetsutaro Hattori、Yutaka Suzuki、Yuuichi Ito、Daido Hotta、Sotaro Miyano

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00509-4

  日期：2002.6

  Treatment of ketene with α,β-unsaturated aldehydes and ketones in the presence of [Pd(dppb)(PhCN)2](BF4)2 leads to the formation of 4-vinyloxetan-2-ones, which rearrange under the conditions to give 3,6-dihydro-2H-pyran-2-ones in a variety of yields, depending on the substituents. Asymmetric induction with up to 57% de has been achieved by using α,β-unsaturated aldehydes bearing an asymmetric carbon

  在[Pd（dppb）（PhCN）2 ]（BF 4）2存在下，用α，β-不饱和醛和酮处理乙烯酮会导致形成4-乙烯基氧杂环丁烷-2-酮，并在以下条件下重排：取决于取代基，以各种收率得到3，6-二氢-2 H-吡喃-2-酮。通过使用在β位置带有不对称碳中心的α，β-不饱和醛，可以实现高达57％de的不对称诱导。通过对4-乙烯基氧杂环丁烷-2-酮的C（4）-O键进行异质裂解而产生的两性离子被认为是烯丙基重排的中间产物。3,6-二氢-6-甲基-2 H的乙醇分解-吡喃-2-酮在酸性条件下，然后将所得的2,4-己二烯酸乙酯（山梨酸乙酯）皂化，以90％的产率得到山梨酸。
• Action des composes organomagnesiens sur les pyrones-2-VII
  作者：P. Lhoste、M. Moreau、J. Dreux

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91804-6

  日期：1984.1

  In the reaction between organomagnesium compounds and 2-pyrones, the relative stability of the 6-hydroxy 5,6-dihydro 2H-pyrans and their tautomeric forms (ketols) has no influence on the reaction pathway. When ethylenic ketols are obtained, the corresponding tautomeric dihydropyranols are prepared in a selective way by reaction of nucleophilic reagents on the 3,6-dihydro-2-pyrones. In the other hand

  在有机镁化合物与2-吡喃酮之间的反应中，6-羟基5,6-二氢2H-吡喃及其互变异构形式（酮醇）的相对稳定性对反应途径没有影响。当获得烯属酮醇时，通过亲核试剂在3，6-二氢-2-吡喃酮上的反应选择性地制备相应的互变异构二氢吡喃醇。另一方面，在这两个反应过程中，二氢吡喃酚或不饱和酮醇E的排他性形成表明，在实验条件下，这两个实体之间没有平衡。
• 1,12b-Disubstituted octahydroindolo [2,3-a]-Quinolizine derivatives
  申请人：RICHTER GEDEON VEGYESZETI GYAR R.T.

  公开号：EP0202774A2

  公开（公告）日：1986-11-26

  The invention relates to new racemic and optically active 1,12b-disubstituted octahydroindolo[2,3- alquinolizine derivatives of formula (I) wherein R1 and R2 are the same or different and represent hydrogen, halogen, nitro, alkyl having from 1 to 6 carbon atoms, alkoxy having from 1 to 6 carbon atoms or hydroxyl, R" and R5 are the same or different and represent hydrogen, alkyl having from to 6 carbon atoms or aralkyl having from 1 to 6 carbon atoms in the alkyl moiety, R4 is alkyl having from 1 to 6 carbon atoms, aryl or aralkyl having from 1 to 6 carbon atoms in the alkyl moiety, and R6 is an electron attracting substituent, and cis and trans isomers and acid addition salts thereof. The compounds are pharmaceutically active, in particular they show an outstanding cardiovascular, e.g. selective peripheral vasodilating activity. Some of these compounds are valuable intermediates in the preparation of other, pharmaceutically active compounds.

  本发明涉及式（I）的新外消旋和光学活性 1,12b-二取代八氢吲哚并[2,3-喹嗪]衍生物 其中 R1 和 R2 相同或不同，代表氢、卤素、硝基、1-6 个碳原子的烷基、1-6 个碳原子的烷氧基或羟基、 R" 和 R5 相同或不同，代表氢、具有 1 至 6 个碳原子的烷基或在烷基中具有 1 至 6 个碳原子的芳基、 R4 是烷基中含有 1-6 个碳原子的烷基、芳基或烷基中含有 1-6 个碳原子的芳基，以及 R6 是引电子取代基，以及顺式和反式异构体及其酸加成盐。 这些化合物具有药用活性，尤其是在心血管方面，例如选择性外周血管扩张活性方面表现突出。其中一些化合物是制备其他具有药用活性化合物的重要中间体。
• Mechanistic Insights into Ring-Opening and Decarboxylation of 2-Pyrones in Liquid Water and Tetrahydrofuran
  作者：Mei Chia、M. Ali Haider、Gerald Pollock、George A. Kraus、Matthew Neurock、James A. Dumesic

  DOI：10.1021/ja312075r

  日期：2013.4.17

  2-Pyrones, such as triacetic acid lactone, are a promising class of biorenewable platform chemicals that provide access to an array of chemical products and intermediates. We illustrate through the combination of results from experimental studies and first-principle density functional theory calculations that key structural features dictate the mechanisms underlying ring-opening and decarboxylation of 2-pyrones, including the degree of ring saturation, the presence of C=C bonds at the C-4=C-5 or C-5=C-6 positions within the ring, as well as the presence of a beta-keto group at the C-4 position. Our results demonstrate that 2-pyrones undergo a range of reactions unique to their structure, such as retro-Diels-Alder reactions and nucleophilic addition of water. In addition, the reactivity of 2-pyrones and the final products formed is shown to depend on the solvent used and the acidity of the reaction environment. The mechanistic insights obtained here provide guidance for the selective conversion of 2-pyrones to targeted chemicals.