Propargyl N-(benzyloxycarbonyl)glycinate | 64187-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Propargyl N-(benzyloxycarbonyl)glycinate
• 英文别名: N-Cbz-glycine propargyl ester；Prop-2-yn-1-yl 2-{[(benzyloxy)carbonyl]amino}acetate；prop-2-ynyl 2-(phenylmethoxycarbonylamino)acetate
• CAS: 64187-26-4
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₄
• 分子量: 247.251
• InChiKey: CLNNALIHWHZFII-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  410.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.210±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Propargyl N-(benzyloxycarbonyl)glycinate 在 双(乙腈)氯化钯(II) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 Methyl 2-(benzyloxycarbonyl)amino-7-hydroxy-4-methylene-5-heptenoate
  参考文献：
  名称：

  甲锡烷基化氨基酸的制备和反应。

  摘要：

  炔丙基甘氨酸酯与新型氢化锡催化剂[Mo（CO）3（CNtBu）3]（MoBI3）的氢化锡制得高产率且区域选择性高的α-苯乙烯基烯丙基酯。这些酯的螯合克莱森重排允许合成在侧链中具有乙烯基锡烷部分的γ，δ-不饱和氨基酸。所得氨基酸可通过与各种类型的亲电试剂交叉偶联而进一步修饰。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010119)7:2<456::aid-chem456>3.0.co;2-a
• 作为产物：
  描述：

  N-苄氧羰基甘氨酸 、 3-溴丙炔 在 三乙胺 作用下， 生成 Propargyl N-(benzyloxycarbonyl)glycinate
  参考文献：
  名称：

  抗肿瘤药。2.对几种氨基酸的N-保护的乙烯基，1,2-二溴乙基和氰甲基酯的结构活性研究。

  摘要：

  先前报道的关于苯丙氨酸的N-保护的活化酯的工作已扩展到包括其他几种氨基酸的N-保护的乙烯基酯，二溴乙基酯和氰基甲基酯。这些化合物已在Ehrlich腹水癌，Walker 256癌肉瘤和P388淋巴细胞白血病试验中合成和评估。在测试的化合物中，有酪氨酸，色氨酸，甘氨酸，亮氨酸，脯氨酸，天冬氨酸，谷氨酸，4-氨基丁酸和6-氨基己酸的衍生物。这项研究中最有潜力的化合物是N-碳苯甲氧基甘氨酸1,2-二溴乙基酯和N-碳苯甲氧基-L-亮氨酸1,2-二溴乙基酯。两种化合物在Ehrlich腹水测试系统中均具有很高的活性（33 mg / kg /天）。甘氨酸衍生物在Walker 256试验中也有活性（2.5 mg / kg /天。LD50'的值 小鼠体内甘氨酸和亮氨酸衍生物的s分别为148 mg / kg（0.37 mmol / kg）和225 mg / kg（0.50 mmol / kg）；因此，这些化合物在有效剂量水平下似乎没有毒性。

  DOI：

  10.1021/jm00222a009

文献信息

• 2-Benzoylpyridine Ligand Complexation with Gold Critical for Propargyl Ester-Based Protein Labeling
  作者：Yixuan Lin、Kenward Vong、Koji Matsuoka、Katsunori Tanaka

  DOI：10.1002/chem.201802058

  日期：2018.7.25

  reported work, AuIII complexes coordinated with 2‐benzoylpyridine ligand, BPy‐Au, were prebound to a protein and used to discover a novel protein‐directed labeling approach with propargyl ester functional groups. In this work, further examination discovered that gold catalysts devoid of the 2‐benzoylpyridine ligand (e.g., NaAuCl4) had significantly reduced levels of protein labeling. Mechanistic investigations

  在先前报道的工作中，与2-苯甲酰基吡啶配体BPy-Au配位的Au III复合物预先结合到蛋白质上，并用于发现具有炔丙基酯官能团的新型蛋白质定向标记方法。在这项工作中，进一步的检查发现，不含2-苯甲酰基吡啶配体（例如NaAuCl4）的金催化剂的蛋白质标记水平显着降低。然后，机理研究表明，BPy-Au和炔丙基酯会经历C（sp 2）-C（sp）芳基-炔基交叉偶联，可能是通过自发的还原消除。总体而言，这些观察结果似乎表明，BPy-Au介导的基于炔丙基酯的蛋白质标记是通过活化的酯中间体起作用的，这有助于我们了解这一过程，并将有助于在未来的生物缀合中扩展/优化金催化剂的使用。应用，尤其是体内。
• Propargyl-Assisted Selective Amidation Applied in C-terminal Glycine Peptide Conjugation
  作者：Kenward King Ho Vong、Satoshi Maeda、Katsunori Tanaka

  DOI：10.1002/chem.201604247

  日期：2016.12.23

  nucleophilic acyl substitution reactions. Herein, we report an unusual observation in which glycine propargyl ester derivatives displayed selective, base‐independent reactivity towards linear alkylamines under mild, metal‐free conditions. Through global reaction route mapping (GRRM) modeling calculations, it is predicted that these observations may be governed by factors related to hydrogen‐bonding and intermolecular

  烷基酯（例如炔丙基酯）通常缺乏参与亲核酰基取代反应所需的吸电子诱导效应。在此，我们报告了一个不寻常的观察结果，其中甘氨酸炔丙基酯衍生物在温和，无金属的条件下对线性烷基胺表现出选择性的，与碱无关的反应性。通过整体反应路线图（GRRM）建模计算，可以预测这些观察结果可能受与氢键和分子间相互作用相关的因素的支配，而不是由吸电子的感应效应支配。基于炔丙基辅助选择性酰胺化的概念，直接开发了一种新的位点特异性C末端甘氨酸肽生物缀合技术作为概念验证，
• Cancer cell targeting driven by selective polyamine reactivity with glycine propargyl esters
  作者：Kenward K. H. Vong、Kazuki Tsubokura、Yoichi Nakao、Tomonori Tanei、Shinzaburo Noguchi、Shinobu Kitazume、Naoyuki Taniguchi、Katsunori Tanaka

  DOI：10.1039/c7cc01934c

  日期：——

  Glycine propargyl ester reactivity shows evidence for selective polyamine reactivity, leading to a new strategy for cancer cell targeting.

  甘氨基丙炔酯的反应性显示出选择性多胺反应的证据，从而引导出一种针对癌细胞的新策略。
• Application of the Molybdenum-Catalysed Hydrostannation Towards a Flexible Synthesis of Substituted Unsaturated Amino Acids
  作者：Uli Kazmaier、Dagmar Schauß、Matthias Pohlman、Stefan Raddatz

  DOI：10.1055/s-2000-6293

  日期：——

  Application of the molybdenum catalysed hydrostannation towards propargylic esters of amino acids allows for the regioselective synthesis of α-stannylated allylic esters, suitable substrates for chelate Claisen rearrangements. α-Stannylated allylic carbonates can be subjected to palladium catalysed allylic alkylations using chelated amino acid ester enolates as nucleophiles. The stannylated amino acids obtained can be further modified via cross-coupling reactions.

  将钼催化的氢化锡化应用于氨基酸的炔丙酯可以实现α-甲锡烷基化烯丙酯的区域选择性合成，这是螯合克莱森重排的合适底物。 α-甲锡烷基化烯丙基碳酸酯可以使用螯合氨基酸酯烯醇化物作为亲核试剂进行钯催化的烯丙基烷基化。获得的甲锡烷基化氨基酸可以通过交叉偶联反应进一步修饰。