2,3-bis(isopropylthio)benzoic acid | 85686-14-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3-bis(isopropylthio)benzoic acid
• 英文别名: 2,3-bis(isopropylsulfanyl)benzoic acid；2,3-bis(propan-2-ylsulfanyl)benzoic acid
• CAS: 85686-14-2
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂S₂
• 分子量: 270.417
• InChiKey: TUDXDAYWSPLZIY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  374.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.39
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-bis(isopropylthio)benzoic acid 在 氯化亚砜 、 萘 、 sodium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 31.25h， 生成 N-[3-[[2,3-bis(sulfanyl)benzoyl]amino]propyl]-2,3-bis(sulfanyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  具有两个共面 [FeS4] 核的双核铁络合物由共价配体外围夹和可分离硫醇桥连接

  摘要：

  作为对具有富硫配位球和共面空间可变结合位点的双核铁复合物与固氮酶相关分子的长期研究的一部分，复合物 (AsPh4)2 [{Fe('apS4')}2] (5 ) 被合成并完全表征 ['apS4'4− = 1,3-双 (2,3-二巯基苯甲酰氨基)丙烷 (4−)]。配合物 5 包含两个共面 [FeIII(S2C6H4R)2]- 单元，由 [Fe-S-Fe] 硫醇桥和两个外围丙二酰胺配体骨架连接，它们位于分子阴离子的相对两侧并防止两者完全分离 [如果 Fe-S-Fe 桥解离，则 FeS4] 核为 5。5的阴离子中的[Fe2S8]核与母体复合物[{Fe(S2C6H4)2}2]2-的分子参数、光谱、磁性和电化学性质均未发现显着差异。(© Wiley-VCH Verlag GmbH &

  DOI：

  10.1002/ejic.200390119
• 作为产物：
  描述：

  邻二氯苯 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 2,3-bis(isopropylthio)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  Negatively charged metal–organic hosts with cobalt dithiolene species: improving PET processes for light-driven proton reduction through host–guest electrostatic interactions

  摘要：

  带负电荷的金属有机主体通过静电相互作用与阳离子基于钌的光敏剂结合，以改善PET过程，实现高效光催化质子还原。

  DOI：

  10.1039/c9cc03871j

文献信息

• Synthesis and Site-selective Metalation of a Benzene-o-dithiol/ Pyridylimine Ligand
  作者：Johannes Dömer、Tania Pape、F. Ekkehardt Hahn

  DOI：10.1515/znb-2010-0405

  日期：2010.4.1

  The benzene-o-dithiol/pyridylimine (S-S)/(N-N) ligand H₂-7, representing the first example of a new type of bis(bidentate) heterodonor ligands with a mixed donor set, has been synthesized by Schiff base condensation of pyridine-2-carbaldehyde with an amine-substituted benzene-o-dithiol moiety. Bis(cyclopentadienyl)titanium dichloride reacts selectively at the S-S donor group of H₂-7 to yield complex [Cp₂Ti(7)].

  苯基-o-二硫醇/吡啶基亚胺（S-S)/(N-N)配体H₂-7，代表了一种新型双（双齿）异供体配体的首个示例，它具有混合供体集，是通过吡啶-2-甲醛与含有氨基的苯基-o-二硫醇部分的Schiff碱缩合反应合成的。二氯二(环戊二烯基)钛在H₂-7的S-S供体组上选择性反应，生成配合物[Cp₂Ti(7)]。

• Metallosupramolecular Chemistry with Bis(benzene-<i>o</i>-dithiolato) Ligands
  作者：Thorsten Kreickmann、Christian Diedrich、Tania Pape、Han Vinh Huynh、Stefan Grimme、F. Ekkehardt Hahn

  DOI：10.1021/ja063655u

  日期：2006.9.1

  enantiomerically pure chiral ligand 3(4)(-) shows a strong Cotton effect in the CD spectrum, indicating that the chirality of the ligands leads to the formation of chiral metal centers. The o-phenylene diamine bridged bis(benzene-o-dithiol) ligand H(4)-4 reacts with Ti(4+) to give the dinuclear double-stranded complex Li(2)[Ti(2)(4)(2)(mu-OCH(3))(2)] containing two bridging methoxy ligands between the metal centers

  双（苯-邻二硫醇）配体 H(4)-1、H(4)-2 和 H(4)-3 与 [Ti(OC(2)H(5))(4)] 反应生成给出双核三链螺旋 [Ti(2)L(3)](4)(-) (L = 1(4)(-), 2(4)(-), 3(4)(-))。核磁共振波谱研究表明，复杂的阴离子在溶液中具有 C(3) 对称性。(PNP)(4)[Ti(2)(2)(3)] ((PNP)(4)[14]) 的晶体结构分析证实了固态复合阴离子的 C(3) 对称性。Li(PNP)(3)[Ti(2)(1)(3)] (Li(PNP)(3)[13]) 中的复合阴离子在固态下不表现出 C(3) 对称性，因为锂桥接复合阴离子聚合物链的形成。复合物[13](4)(-)和[14](4)(-)作为Delta，Delta和Lambda，Lambda异构体的外消旋混合物获得。相比之下，配合物 (PNP)(4)[Ti(2)(3)(3)] ((PNP)(4)[15])
• Synthesis and Coordination Chemistry of a Tris(benzene-o-dithiolato)- functionalized Ligand as a Siderophore Analog
  作者：Susanne Ruppel、Christian Schulte to Brinke、F. Ekkehardt Hahn

  DOI：10.5560/znb.2013-3069

  日期：2013.6.1

  As a siderophore analog, the tripodal tris(benzene-o-dithiol)-functionalized ligand H₆-5, has been synthesized in four steps including the reaction of 1,3,5-(triaminomethyl)-2,4,6-triethylbenzene and 2,3-bis(isopropylmercapto)benzoyl chloride followed by removal of the S-protecting groups. Reaction of compound H₆-5 with [Ti(OPr)₄] in the presence of (NEt₄)Cl leads to the formation of complex (NEt₄)₂[Ti(5)] featuring three bidentate benzene-o-dithiolato donors from one ligand coordinated to the metal center. An X-ray diffraction structure analysis with crystals of (NEt₄)₂[Ti(5)] DMF has shown that the coordination geometry at the metal center is best described as distorted trigonalprismatic with a twist angle of ϕ_av = 18:5°.

  摘要 作为一种苷元类似物，三价三（苯邻二硫醇）官能化配体 H6-5 分四个步骤合成，包括 1,3,5-（三氨基甲基）-2,4,6-三乙基苯和 2,3-双（异丙基巯基）苯甲酰氯反应，然后去除 S 保护基团。在 (NEt4)Cl 存在下，化合物 H6-5 与 [Ti(OPr)4] 反应，形成了 (NEt4)2[Ti(5)] 复合物，其特点是一个配体中的三个二叉苯邻二硫醇供体与金属中心配位。对 (NEt4)2[Ti(5)] DMF 晶体进行的 X 射线衍射结构分析表明，金属中心的配位几何形状最适合描述为扭曲的三棱锥，扭曲角度为 ϕav = 18:5°。
• Dinuclear Complexes with Bis(benzenedithiolate) Ligands
  作者：Han Vinh Huynh、Christian Schulze-Isfort、Wolfram W. Seidel、Thomas Lügger、Roland Fröhlich、Olga Kataeva、F. Ekkehardt Hahn

  DOI：10.1002/1521-3765(20020315)8:6<1327::aid-chem1327>3.0.co;2-n

  日期：2002.3.15

  of 1(4-) for 2(4-) on nickel (-785 mV for 11 b versus -1130 mV for 14, relative to ferrocene) affects the redox potential to a similar degree as the substitution of nickel for cobalt (-1160 mV for [Co(2)(1)(2)](2-)/[Co(2)(1)(2)](4-), relative to ferrocene). The redox waves display a markedly less reversible behavior for complexes with the shorter bridged ligand 2(4-) compared to those of 1(4-).

  作为针对与苯二硫醇盐供体的螺旋配位化合物进行更广泛研究的一部分，我们合成了双（苯二硫醇）配体1,2-双（2,3-二巯基苯甲酰胺基）乙烷（H（4）-1）和1,2 -双（2,3-二巯基苯基）乙烷（H（4）-2）。两种配体均与Ni（II），Ni（III）形成双核络合物，并在空气氧化后在平衡条件下形成Co（III）离子。配合物（NEt（4））（4）[Ni（II）（2）（1）（2）]（11 b），（NEt（4））（2）[Ni（III）（2）（1） （2）]（13）和Na（4）[Ni（II）（2）（2）（2）]（14）通过X射线衍射表征。在所有络合物中，两个正方形平面的[Ni（S（2）C（6）H（3）R）（2）]单元通过碳骨架以双链方式连接，并且它们假定共平面排列像楼梯一样。循环伏安研究表明氧化还原电势对配体类型的强烈依赖性。镍上2（4-）的1（4-）取代（11b为-785 mV相对于二茂铁为14130
• ortho-Lithiation of Benzene-1,2-dithiol: A Methodology for ortho-Functionalization of Benzene-1,2-dithiol
  作者：Han Vinh Huynh、Wolfram W. Seidel、Thomas Lügger、Roland Fröhlich、Birgit Wibbeling、F. Ekkehardt Hahn

  DOI：10.1515/znb-2002-1210

  日期：2002.12.1

  kinetically controlled formation of di- C-lithiated species offers the opportunity to obtain dimercaptobenzoic and -terephthalic acid derivatives in a onepot synthesis in reasonable yields. Both compounds are versatile building blocks for the synthesis of macrocycles containing arylenedithiol units. Focusing on novel terephthalic acid derivatives, two preparation routes, via amide and via alkyl linkage

  苯-1,2-二硫醇与三当量的 nBuLi 的邻位锂化得到单和二-C-锂化中间体。令人惊讶的动力学控制的二-C-锂化物质的形成提供了以合理产率在一锅合成中获得二巯基苯甲酸和对苯二甲酸衍生物的机会。这两种化合物都是用于合成含有亚芳基二硫醇单元的大环的通用构件。针对新型对苯二甲酸衍生物，分别阐述了通过酰胺和通过烷基连接的两条制备路线。反应序列 (i) 使用异丙基或苄基进行硫保护，(ii) 将羧基官能团转化为酰胺或烷基，以及 (iii) 随后去除保护基团，得到对苯二酰胺二硫醇 6 和 1，