L-valinal | 98137-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: L-valinal
• 英文别名: L-valine；valinal；L-Valin；(2S)-2-amino-3-methylbutanal
• CAS: 98137-41-8
• 化学式: C₅H₁₁NO
• 分子量: 101.148
• InChiKey: DVOFEOSDXAVUJD-RXMQYKEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  43.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  L-valinal 在 air 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以18 mg的产率得到2,5-双(1-甲基乙基)吡嗪
  参考文献：
  名称：

  吡嗪类生物碱通过氨基酸衍生的α-氨基醛的二聚作用：仿生合成2,5-二异丙基吡嗪，2,5-双（3-吲哚甲基）吡嗪和肌动多聚体C.

  摘要：

  氨基酸衍生的α-氨基醛的二聚化提供了几种2，5-二取代的吡嗪天然产物的短时仿生合成。α-氨基醛中间体是通过对其Cbz衍生物进行氢解而原位生成的。已经发现，明智地选择反应溶剂可以在一锅操作中促进氢解，二聚和氧化为天然产物。该方法论证明了自然界中最近提出的替代性生物合成路线对2,5-二取代吡嗪的可行性。此外，这项工作描述了一种新颖，简洁的方法，该方法可从易得的廉价氨基酸衍生而来的α-氨基醛制取吡嗪。

  DOI：

  10.1039/c2ob06935k
• 作为产物：
  描述：

  Cbz-L-缬氨醇 在 草酰氯 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 L-valinal
  参考文献：
  名称：

  Discovery of (Dihydro)pyrazine N-Oxides via Genome Mining in Pseudomonas

  摘要：

  Overexpression of the Pseudomonas virulence factor (pvf) biosynthetic operon led to the identification of a family of pyrazine N-oxides (PNOs), including a novel dihydropyrazine N,N'-dioxide (dPNO) metabolite. The nonribosomal peptide synthetase responsible for production of (d)PNOs was characterized, and a biosynthetic pathway for (d)PNOs was proposed. This work highlights the unique chemistry catalyzed by pvf-encoded enzymes and sets the stage for bioactivity studies of the metabolites produced by the virulence pathway.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01944
• 作为试剂：
  描述：

  甲醇 、 nickel(II) nitrate hexahydrate 、 邻香草醛 在 dysprosium(III) nitrate hexahydrate 、 L-valinal 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以33%的产率得到[(MeOH)Ni(m3-OMe)(ovan)]4
  参考文献：
  名称：

  Magnetic ordering of NiII4 Cubane complexes through hydrogen bonds

  摘要：

  我们和其他工作人员偶然合成了 2-羟基-3-甲氧基-苯甲醛或邻香草醛镍 (II) 立方烷络合物，可以通过直接使用合理化合理化，以高产率得到立方烷。 2-羟基-3-甲氧基-苯甲醛（H-ovan）。根据两个实验过程获得的晶体的结构测定表明，在两种情况下都表征了复合物[(MeOH)Ni(μ3-OMe)(ovan)]4（ovan = 去质子化形式的邻香兰素）。 Ni-Ni 铁磁相互作用 (JNiNi = 5.8 cm−1) 给出 S = 4 基态，在 Ni4 立方烷中活跃。用二醇、氨基醇或氨基醚取代与 Ni 离子配位的甲醇分子，允许这些 Ni4 单元按照两种不同的方式自缔合：通过二醇配体的直接配位键或通过涉及邻香草醛的OMe基团位于立方烷的外围和伯胺官能团的氢原子上。在两种情况下，当在不同频率下进行交流磁化率测量时，异相信号 (χ”) 的存在表明了这种关联。对于这些 χ” 信号，这些分子不表现为 SMM，这些信号不依赖于频率，对应于三维排序的建立。 镍的复杂性，在第一时间得到的好处，是在这几项文章中准备的一个巨大的数量恩典的套间。蒙特伦实验中两个过程的结构决定是由公式 [(MeOH)Ni(μ3-OMe)(ovan)]4 组成的。立方体 Ni4 是 Ni-Ni 铁磁体 (JNiNi = 5,8 cm−1) 的相互作用，与基本的 S = 4 相匹配，可与分子目标相匹配。镍与二醇、1,3-丙二醇的甲醇配合物分子的替代，可与古巴相关联。四核实体的其他组装方式包括将甲醇分子替换为氨基醇或氨基醚分子。镍的最后复合物具有氧气的作用，并且具有与氢和古巴周边地区的氢联络线有关的胺初级功能。该自动关联确认了想象中磁敏感信号的显现 (χ”)，以不同频率的交替模式获取磁敏感测量值。信号频率的不依赖性与分子目标的行为一致，可以依赖三维磁力秩序的建立。

  DOI：

  10.1016/j.crci.2012.03.008

文献信息

• Thiocarbonyl Surrogate via Combination of Sulfur and Chloroform for Thiocarbamide and Oxazolidinethione Construction
  作者：Wei Tan、Jianpeng Wei、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00819

  日期：2017.4.21

  An efficient and practical thiocarbonyl surrogate via combination of sulfur and chloroform has been developed. A variety of thiocarbamides and oxazolidinethiones have been established, including chiral thiourea catalysts and chiral oxazolidinethione auxiliaries with high selectivity. Meanwhile, pesticides Diafenthiuron (an acaricide), ANTU (a rodenticide), and Chloromethiuron (an insecticide) were

  已经开发了通过硫和氯仿的组合的有效和实用的硫代羰基替代物。已经建立了多种硫代脲和恶唑烷硫酮，包括具有高选择性的手性硫脲催化剂和手性恶唑烷硫酮助剂。同时，实际上通过克方法通过该方法合成了杀虫剂Diafenthiuron（一种杀螨剂），ANTU（一种灭鼠剂）和Chloromethiuron（一种杀虫剂）。通过卡宾捕集控制实验进一步确认了作为主要中间体的双氯卡宾。
• <i>N</i>-Chlorosuccinimide-Promoted Oxidative Decarboxylation of α-Amino Acids in Aqueous Alkaline Medium
  作者：M. S. Ramachandran、D. Easwaramoorthy、V. Rajasingh、T. S. Vivekanandam

  DOI：10.1246/bcsj.63.2397

  日期：1990.8

  Kinetics of oxidation of twelve α-amino acids (AA) by N-chlorosuccinimide (NClS) in aqueous alkaline media have been studied and compared with those of N-bromosuccinimide (NBS) oxidation. Analysis of the results shows that the observed rate of oxidation is first-order in [oxidant] and zero-order in [substrate]. The rate of oxidation increases with increase in [OH−]free in [NClS], the exception being the amino acids having β-alkyl substituent such as valine, leucine etc. Perusal of the results shows that NC1S/NBS reacts with α-amino acid anion to produce α-amino acyl hypohalite which then decomposes in the rate-determining step to give the products. The intermediate α-amino acyl hypohalite is identified by UV-visible absorption spectra. Glycine behaves differently from other amino acids in both oxidants. The proposed mechanism is consistent with the observed kinetics.

  十二种α-氨基酸（AA）在水性碱性介质中与N-氯琥珀酰亚胺（NClS）的氧化动力学进行了研究，并与N-溴琥珀酰亚胺（NBS）的氧化进行了比较。结果分析表明，观察到的氧化速率对[氧化剂]是一阶，对[底物]是零阶。在[NClS]中，氧化速率随着[OH−]自由浓度的增加而增加，例外的是具有β-烷基取代基的氨基酸，如缬氨酸、亮氨酸等。结果的仔细审阅显示，NClS/NBS与α-氨基酸阴离子反应生成α-氨基酰亚氯，这在速率决定步骤中分解生成产物。中间体α-氨基酰亚氯通过紫外可见吸收光谱被鉴定。甘氨酸在两种氧化剂中的行为与其他氨基酸有所不同。所提出的机理与观察到的动力学相一致。
• A highly efficient in situ N-acetylation approach for solid phase synthesis
  作者：Koushik Chandra、Tapta Kanchan Roy、Johnny N. Naoum、Chaim Gilon、R. Benny Gerber、Assaf Friedler

  DOI：10.1039/c3ob42096e

  日期：——

  We describe a new general N-acetylation method for solid phase synthesis. Malonic acid is used as a precursor and the reaction proceeds by in situ formation of a reactive ketene intermediate at room temperature. We have successfully applied this methodology to peptides and non-peptidic molecules containing a variety of functional groups. The reaction gave high yields compared to known acetylation methods

  我们描述了一种用于固相合成的新的常规N-乙酰化方法。丙二酸用作前体，并且反应通过在室温下原位形成反应性烯酮中间体而进行。我们已成功地将此方法应用于包含各种功能基团的肽和非肽分子。与已知的乙酰化方法相比，该反应给出了高产率，而与乙酰化分子的结构，构象和序列无关。计算研究表明，通过乙烯酮中间体在动力学上是有利的，并导致热力学上稳定的乙酰化产物。总之，我们的方法可以很容易地应用于在固相上进行的各种化学反应中的乙酰化反应。
• Discovery of (Dihydro)pyrazine <i>N</i>-Oxides via Genome Mining in <i>Pseudomonas</i>
  作者：Ashley M. Kretsch、Gina L. Morgan、Jillian Tyrrell、Emily Mevers、Isabelle Vallet-Gély、Bo Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01944

  日期：2018.8.17

  Overexpression of the Pseudomonas virulence factor (pvf) biosynthetic operon led to the identification of a family of pyrazine N-oxides (PNOs), including a novel dihydropyrazine N,N'-dioxide (dPNO) metabolite. The nonribosomal peptide synthetase responsible for production of (d)PNOs was characterized, and a biosynthetic pathway for (d)PNOs was proposed. This work highlights the unique chemistry catalyzed by pvf-encoded enzymes and sets the stage for bioactivity studies of the metabolites produced by the virulence pathway.
• Pyrazine alkaloids via dimerization of amino acid-derived α-amino aldehydes: biomimetic synthesis of 2,5-diisopropylpyrazine, 2,5-bis(3-indolylmethyl)pyrazine and actinopolymorphol C
  作者：Sandhya Badrinarayanan、Jonathan Sperry

  DOI：10.1039/c2ob06935k

  日期：——

  of amino acid-derived alpha-amino aldehydes provides a short, biomimetic synthesis of several 2,5-disubstituted pyrazine natural products. The alpha-amino aldehyde intermediates were generated in situ by the hydrogenolysis of their Cbz-derivatives. It was found that a judicious choice of reaction solvent facilitated hydrogenolysis, dimerization and oxidation to the natural product in a one-pot operation

  氨基酸衍生的α-氨基醛的二聚化提供了几种2，5-二取代的吡嗪天然产物的短时仿生合成。α-氨基醛中间体是通过对其Cbz衍生物进行氢解而原位生成的。已经发现，明智地选择反应溶剂可以在一锅操作中促进氢解，二聚和氧化为天然产物。该方法论证明了自然界中最近提出的替代性生物合成路线对2,5-二取代吡嗪的可行性。此外，这项工作描述了一种新颖，简洁的方法，该方法可从易得的廉价氨基酸衍生而来的α-氨基醛制取吡嗪。