N-allyl-ortho-(tert-butyl)aniline | 193338-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-allyl-ortho-(tert-butyl)aniline
• 英文别名: allyl-(2-tert-butyl-phenyl)-amine；Benzenamine, 2-(1,1-dimethylethyl)-N-2-propenyl-；2-tert-butyl-N-prop-2-enylaniline
• CAS: 193338-72-6
• 化学式: C₁₃H₁₉N
• 分子量: 189.301
• InChiKey: JTNWLMYDECZVFY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-ortho-(tert-butyl)aniline 在 sodium hydroxide 、 双氧水 、 sodium phenylselenide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 生成 N-acryl-N-allyl-2-tert-butylanilide
  参考文献：
  名称：

  光学活性的轴向手性乙酰胺和马来酰亚胺衍生物作为新的手性试剂：不对称Diels-Alder反应的合成及应用。

  摘要：

  由邻叔丁基苯胺和（S）制备具有高光学纯度和绝对绝对构型的新型轴向手性N-丙烯酸-N-烯丙基-邻叔丁基苯胺和N-（邻叔丁基苯基）-2-甲基马来酰亚胺-O-乙酰乳酸或（R）-2-甲基琥珀酸。这些轴向手性化合物与各种二烯的碘或路易斯酸介导的不对称Diels-Alder反应以较高的内和非对映选择性进行。

  DOI：

  10.1021/jo9721711
• 作为产物：
  描述：

  2-叔丁基苯胺 、 3-溴丙烯 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以69%的产率得到N-allyl-ortho-(tert-butyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  钯催化的未活化C（sp3）酰胺化反应？H键：从苯胺到二氢吲哚

  摘要：

  非反应性Ç  H至优厚 Ñ：未活化℃的钯催化的分子内酰胺化直接（SP 3） H键联合Ç  ħ活化和C  N键的形成为一个有效的方法。在优化的条件下，观察到官能团的非凡耐受性，并形成了许多二氢吲哚衍生物（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.200903035

文献信息

• Nickel-Catalyzed Mizoroki–Heck/Amination Cascade Reactions of <i>o</i>-Dihaloarenes with Allylamines: Synthesis of Indoles
  作者：Xu Chen、Jin Lin、Biao Wang、Xu Tian

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02909

  日期：2020.10.2

  An efficient Mizoroki–Heck/amination cascade reaction of o-dihaloarenes with allylamines has been developed using nickel and IPr carbene ligand as catalyst. This protocol enables the synthesis of a broad range of substituted indoles by a cascade process, from readily available starting materials. Mechanistic studies suggest that the Mizoroki–Heck reaction occurred first under IPr-nickel catalysis.

  使用镍和IPr卡宾配体作为催化剂，开发了邻二卤代芳烃与烯丙胺的有效Mizoroki-Heck /胺化级联反应。该方案能够通过级联方法从容易获得的起始原料合成各种取代的吲哚。机理研究表明，Mzoroki-Heck反应首先在IPr-镍催化下发生。
• Efficient synthesis of various atropisomeric amides in optically pure forms and their application to asymmetric reactions
  作者：Osamu Kitagawa、Shu-ichi Momose、Yoshihisa Fushimi、Takeo Taguchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01853-5

  日期：1999.12

  Various atropisomeric amides were prepared in optically pure forms (≥98% ee) through the optical resolution of the amide ester derived from (R)-pantolactone, N-allyl-ortho-tert-butylaniline and oxalyl chloride. Asymmetric carbonyl addition reaction of an alkyllithium and asymmetric iodolactonization with these atropisomeric amides proceeded with high stereoselectivity.

  通过衍生自（R）-泛内酯，N-烯丙基-邻叔丁基-苯胺和草酰氯的酰胺酯的旋光拆分，制备了各种光学异构形式的光学异构体酰胺（≥98％ee）。烷基锂的不对称羰基加成反应和这些阻转异构酰胺的不对称碘代内酯化以高立体选择性进行。
• An efficient synthesis of optically active axially chiral anilide and its application to iodine-mediated asymmetric Diels-Alder reaction
  作者：Osamu Kitagawa、Hirotaka Izawa、Takeo Taguchi、Motoo Shiro

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00928-3

  日期：1997.6

  new axially chiral N-acryl-N-allyl-o-tert-butylanilide wih high optical purity (96–97 %ee) was prepared in good yield from (S)-O-acetyl lactic acid and N-allyl o-t-butylaniline. Iodinemediated Diels-Alder reaction of the axially chiral N-acryl anilide with cyclopentadiene or isoprene proceeded with high diastereoselectivity.

  一种新的轴向手性Ñ -acryl- Ñ -allyl- ö -叔-butylanilide王氏高光学纯度（96-97％ee值）中的溶液以良好的收率制备由（小号） - ø -乙酰乳酸和ñ -烯丙基ö -吨丁基苯胺。轴向手性N-丙烯酸苯胺与环戊二烯或异戊二烯的碘介导的Diels-Alder反应以非对映高选择性进行。
• Palladium-Catalyzed Amidation of Unactivated C(sp³)H Bonds: from Anilines to Indolines
  作者：Julia J. Neumann、Souvik Rakshit、Thomas Dröge、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.200903035

  日期：2009.9.1

  Unreactive CH to attractive CN: A palladium‐catalyzed intramolecular direct amidation of unactivated C(sp3)H bonds combines CH activation and CN bond formation into one efficient process. Under the optimized conditions, an extraordinary tolerance of functional groups was observed, and numerous indoline derivatives were formed (see scheme).

  非反应性Ç  H至优厚 Ñ：未活化℃的钯催化的分子内酰胺化直接（SP 3） H键联合Ç  ħ活化和C  N键的形成为一个有效的方法。在优化的条件下，观察到官能团的非凡耐受性，并形成了许多二氢吲哚衍生物（参见方案）。
• Optically Active Axially Chiral Anilide and Maleimide Derivatives as New Chiral Reagents:  Synthesis and Application to Asymmetric Diels−Alder Reaction
  作者：Osamu Kitagawa、Hirotaka Izawa、Kiyonobu Sato、Akira Dobashi、Takeo Taguchi、Motoo Shiro

  DOI：10.1021/jo9721711

  日期：1998.4.1

  New axially chiral N-acryl-N-allyl-o-tert-butylanilide and N-(o-tert-butylphenyl)-2-methylmaleimide with high optical purity and definite absolute configurations were prepared from o-tert-butylaniline and (S)-O-acetyl lactic acid or (R)-2-methylsuccinic acid, respectively. Iodine- or Lewis acid-mediated asymmetric Diels-Alder reaction of these axially chiral compounds with various dienes proceeded

  由邻叔丁基苯胺和（S）制备具有高光学纯度和绝对绝对构型的新型轴向手性N-丙烯酸-N-烯丙基-邻叔丁基苯胺和N-（邻叔丁基苯基）-2-甲基马来酰亚胺-O-乙酰乳酸或（R）-2-甲基琥珀酸。这些轴向手性化合物与各种二烯的碘或路易斯酸介导的不对称Diels-Alder反应以较高的内和非对映选择性进行。

表征谱图