pentacarbonyl(ethoxyphenylmethylene)chromium(0) | 26160-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pentacarbonyl(ethoxyphenylmethylene)chromium(0)
• 英文别名: pentacarbonyl[(ethoxy)(phenyl)carbene]chromium(0)
• CAS: 26160-57-6
• 化学式: C₁₄H₁₀CrO₆
• 分子量: 326.226
• InChiKey: RACHSMZTURERHL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.56
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl(ethoxyphenylmethylene)chromium(0) 在 N-甲基吗啉氧化物 、 丙炔酸乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到苯甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  吡喃-2-亚甲基铬（0）和钨（0）费希尔碳配合物的多组分合成

  摘要：

  探索了铬（0）和钨（0）卡宾配合物1与炔基酯或酮2在NMO存在下产生吡喃-2-亚烷基配合物3的新反应。在这里，我们讨论了反应的范围，并提出了一个合理的机理途径。该方法是一种新的多组分合成吡喃二苯卡宾配合物的方法。

  DOI：

  10.1021/om9009558
• 作为产物：
  描述：

  triethyloxonium fluoroborate 、 苯基锂 、 六羰基铬 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以80%的产率得到pentacarbonyl(ethoxyphenylmethylene)chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of new heterocycle-based selenoamides as potent cytotoxic agents

  摘要：

  DOI：

  10.24820/ark.5550190.p011.296
• 作为试剂：
  描述：

  2,3-丁二烯-1-醇 在 pentacarbonyl(ethoxyphenylmethylene)chromium(0) 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 30.0h， 以50%的产率得到1-乙氧基乙烯基苯
  参考文献：
  名称：

  合成有机金属管：XXXVIII。Umwandlung von tri（methylen）methanin 1,3-dienliganden an chrom- und eisenkomplexen

  摘要：

  从铬的三（亚甲基）-甲烷络合物L n -1 M [Ph（OEt）C = C（CH 2）CHCH 2 Y]（III）获得了1,3-二烯配合物和1,3-二烯。铁[L n -1 M = Cr（CO）4，Fe（CO）3；Y = OH，CO 2的Et，CH 2 OH]由α-CH的转变2 Y部分到端子= CH 2分别= CHY基团，。CH 2 Y转化为= CH 2基团可通过Y的表面亲核1,4-取代来实现。CH 2的转化Y变成= CHY是通过金属诱导的1,4-氢转移而发生的。铁络合物IIIa分别经历（酸催化）亲核的1,4-和1,1-取代反应。因此，由非对映异构体IIIa A和B通过1，4-取代得到2-苄基-1，3-二烯配合物VIII，而非对映异构体IIIa C则通过1，1-得到三（亚甲基）甲烷配合物（IX）。替换而无需更改其配置。相应的铬络合物IIId A在质子条件下产生（无金属的）二烯XI和XII。相

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)80006-3

文献信息

• Unexpected ring opening of cycloaminocarbene complexes of chromium upon alkyne insertion reactions
  作者：H. Rudler、A. Parlier、R. Yefsah、B. Denise、J.C. Daran、J. Vaissermann、C. Knobler

  DOI：10.1016/0022-328x(88)87082-7

  日期：1988.12

  Aminocarbenechromium complexes of the general structure (CO)5CrC(R)N-(CH2)nXCH2 (n = 0, X  CH2; n = 1, X  CH2; n = 1, X  CHCH; n = 2, X  molecules of alkyne and one molecule of CO, and CN bond cleavage, new polycyclic heterocycles. The reactions of the pyrroline-, the tetrahydropyridine-, the pyrrolidine- and the methylaziridine-substituted complexes are mainly considered, and the results of

  的一般结构的复合物Aminocarbenechromium（CO）5 CrC（R）N-（CH 2）Ñ XCH 2（Ñ = 0，XCH 2 ; Ñ = 1，XCH 2 ; Ñ = 1，X CH = CH；n = 2，炔烃的X分子和一个CO分子，以及C bondN键断裂，形成新的多环杂环，吡咯啉-，四氢吡啶-，吡咯烷-和甲基氮丙啶取代的配合物反应主要考虑了这些因素，并给出了新产品的X射线结构研究结果，并讨论了1,5偶极重排的机理。
• Physical Organic Chemistry of Transition Metal Carbene Complexes. 29. Kinetics of Reactions of [Ethoxy(phenyl)carbene]pentacarbonylchromium(0) and [Ethoxy(phenyl)(Cr(CO)₃)carbene]pentacarbonylchromium(0) with Water, OH^-, and Amines. Mechanistic Changes Induced by the Cr(CO)₃ Group
  作者：Claude F. Bernasconi、Santanu Bhattacharya

  DOI：10.1021/om030696f

  日期：2004.4.1

  minor effect on the electrophilic reactivity of the carbene carbon; that is, the nucleophilic attack by OH- and the amines on 7-Cr and 8-Cr occurs at similar rates. However, the Cr(CO)3 group exerts a strong influence on the mechanisms of both types of reactions, which results in changes of what steps are rate limiting. In the hydrolysis reaction these changes lead to a more complex rate versus pH

  （CO）5 Cr C（OEt）C 6 H 5（7-Cr）和（CO）5 Cr C（OEt）C 6 H 5（Cr（CO）3）（8-Cr）氨解的动力学研究报道了由5种伯脂族胺和25-℃下50％MeCN-50％水（v / v）中8-Cr的水解。Cr（CO）3基团的引入对卡宾碳的亲电反应性影响很小。即，由OH的亲核攻击-和胺7 -铬和8的Cr以相似的速率发生。但是，Cr（CO）3组对这两种类型的反应机理都有很大的影响，从而改变了限制速率的步骤。在水解反应中，与先前报道的7-Cr相比，这些变化导致8-Cr的速率与pH曲线更为复杂。在氨解反应中，其作用是改变一般的碱催化机理，从7-Cr反应的限速离去基团离开转变为8-Cr反应的限速质子转移。我们将对这些更改的原因进行详细分析。
• Reaction of aminocarbene complexes of chromium with alkynes. 2. Intramolecular insertions leading to polycyclic lactams
  作者：Evelyne Chelain、Andree Parlier、Max Audouin、Henri Rudler、Jean Claude Daran、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1021/ja00076a015

  日期：1993.11

  Thermolysis of chromium-containing carbene complexes of the general structure (CO) 5 Cr=C(NR 2 R 3 )-(CH 2 ) n C=C-R 1 has been examined. When nitrogen is part of a strained cycle (R 2 R 3 =(CH 2 ) m , m=2, 3) or in an allylic position, or if m>4, then the insertions of the triple bond and of CO, followed by a rearrangement to tricyclic lactams, are observed. This was the case for 14 (R 2 R 3 =(CH

  已经检查了一般结构 (CO) 5 Cr=C(NR 2 R 3 )-(CH 2 ) n C=CR 1 的含铬卡宾配合物的热解。当氮是应变循环的一部分 (R 2 R 3 =(CH 2 ) m , m=2, 3) 或处于烯丙基位置时，或者如果 m>4，则三键和 CO 的插入，随后通过重排为三环内酰胺，观察到。14 (R 2 R 3 =(CH 2 ) 3 ，n=4，R 1 =Ph)，18 (R 2 R 3 =(CH 2 ) 3 ，n=3，R 1 =Ph) 就是这种情况)，对于 27 (R 2 R 3 =CH 2 CH=CHCH 2 ，n=4，R 1 =Ph)，分别导致 15、19 和 28，其结构可以通过 X 射线确定晶体学
• Reaction of aminocarbene complexes of chromium with alkynes 10. From large to small cyclic amines: single versus double alkyne insertions
  作者：Sophie Lafollée-Bezzenine、Andrée Parlier、Henri Rudler、Jacqueline Vaissermann、Jean-Claude Daran

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00671-8

  日期：1998.9

  of comparing the reaction of various aminocarbene complexes of chromium with alkynes and to ascertain several points of the mechanism of their interaction, a series of complexes derived from large cyclic amines, HN(CH2)n (n≥6) and from a small cyclic amine (n=2) was synthesized. In the case of the larger amines, all the complexes examined herein, led to the expected bridgehead lactams 12 as the major

  为了比较铬的各种aminocarbene复合物与炔烃和，以确定它们之间的相互作用，从大环胺衍生的一系列复合物的机构的几个点的反应的目的，HN（CH 2）Ñ（Ñ ≥6）和从合成了小的环状胺（n = 2）。在较大的胺的情况下，本文检查的所有配合物均导致预期的桥头内酰胺12作为主要产物，为中间氮-羟基配合物如4的一致重排提供了有力的证据。内酰胺复合物12d（n为了确定开环和十二个碳原子的烷基链从氮到γ碳的迁移，已建立= 12）。有趣的是，最后一种可能性是，在络合物10b（n = 7）的情况下，发生了从氮到氧的4迁移，到目前为止尚未观察到，但根据计算也应该是可能的，但仍可能发生。以低收率，烷氧基吡咯14。还观察到了由无CO插入的环化反应产生的次要产物。对于衍生自甲基氮丙啶的氨基卡宾络合物（n= 2），已经获得了重要的结果，证实了以前的观察结果，尤其是在涉及插入反应机理方面：开环反应的区域选择性可以
• Control over the <i>E</i>/<i>Z</i> Selectivity of the Catalytic Dimerization of Group 6 (Fischer) Metal Carbene Complexes
  作者：Gong M. Chu、Israel Fernández、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1021/jo302130h

  日期：2013.2.1

  additives in the reaction of self-dimerization of alkoxychromium(0) (Fischer) carbene complexes resulted in the selection of Pd(PtBu3)2 to effect this transformation with good to excellent E selectivities and acceptable to excellent chemical yields. This catalyst will allow the control of the geometry in the synthesis of polyconjugated olefins, one emerging application of these catalytic reactions.

  对烷氧基铬（0）（Fischer）卡宾配合物自二聚反应中不同催化剂和添加剂的影响进行系统研究后，选择了Pd（P t Bu 3）2来实现具有良好或优异E的转化。选择性和优良的化学收率是​​可以接受的。该催化剂将允许控制聚共轭烯烃的合成中的几何形状，这些催化反应的一种新兴应用。