(E)-1-(p-tolyl)ethanone O-methyl oxime

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-(p-tolyl)ethanone O-methyl oxime
• 英文别名: (E)-N-methoxy-1-(4-methylphenyl)ethanimine
• 化学式: C₁₀H₁₃NO
• 分子量: 163.219
• InChiKey: NRDKDWSXKFLHHM-PKNBQFBNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(p-tolyl)ethanone O-methyl oxime 在 盐酸 、 聚合甲醛 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 palladium diacetate 、 一水合肼 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1-methyl-4-phenyl-phthalazine
  参考文献：
  名称：

  A Palladium-Catalyzed 4CzIPN-Mediated Decarboxylative Acylation Reaction of O-Methyl Ketoximes with α-Keto Acids under Visible Light

  摘要：

  这项工作介绍了一种钯催化的氧肟醚导向的正选择性苯甲酰化反应，使用苯甲酰甲酸作为酰基来源，钯催化剂和4CzIPN作为共催化剂，在光照下进行。得到了多种非对称苯甲酮衍生物，收率在中等到良好之间。初步的机制研究表明，反应通过自由基途径进行。

  DOI：

  10.3390/molecules27061980
• 作为产物：
  描述：

  甲氧基胺盐酸盐 、 对甲基苯乙酮 在 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到(E)-1-(p-tolyl)ethanone O-methyl oxime
  参考文献：
  名称：

  重氮肟醚与烯烃的催化不对称碳转移反应及其合成应用

  摘要：

  研发了重氮偶氮肟醚与烯烃的第一个催化不对称环丙烷化反应。在Ru（II）-Pheox催化剂的存在下，以高收率（高达99％）和高对映选择性（高达98％ee）获得了各种光学活性的环丙基肟衍生物。此外，光学活性的环丙基肟醚可以通过金属氢化物和格氏试剂介导的贝克曼重排成功地转化为相应的环丙基甲胺衍生物，这是评估生物学和药学活性的潜在候选者。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02771
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲酰甲酸 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 在 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 palladium diacetate 、 溶剂黄146 、 (E)-1-(p-tolyl)ethanone O-methyl oxime 作用下， 反应 18.0h， 以19%的产率得到(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基)苯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  A Palladium-Catalyzed 4CzIPN-Mediated Decarboxylative Acylation Reaction of O-Methyl Ketoximes with α-Keto Acids under Visible Light

  摘要：

  这项工作介绍了一种钯催化的氧肟醚导向的正选择性苯甲酰化反应，使用苯甲酰甲酸作为酰基来源，钯催化剂和4CzIPN作为共催化剂，在光照下进行。得到了多种非对称苯甲酮衍生物，收率在中等到良好之间。初步的机制研究表明，反应通过自由基途径进行。

  DOI：

  10.3390/molecules27061980

文献信息

• Catalytic Asymmetric Carbene Transfer Reactions of Diazo Oxime Ethers with Olefins and Their Synthetic Applications
  作者：Linh Da Ho、Nansalmaa Otog、Ikuhide Fujisawa、Seiji Iwasa

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02771

  日期：2019.9.20

  The first catalytic asymmetric cyclopropanation of diazo oxime ethers with olefins was developed. In the presence of a Ru(II)-Pheox catalyst, various optically active cyclopropyl oxime derivatives were obtained in high yields (up to 99%) with high enantioselectivities (up to 98% ee). Furthermore, optically active cyclopropyl oxime ethers could be successfully converted into the corresponding cyclopropyl

  研发了重氮偶氮肟醚与烯烃的第一个催化不对称环丙烷化反应。在Ru（II）-Pheox催化剂的存在下，以高收率（高达99％）和高对映选择性（高达98％ee）获得了各种光学活性的环丙基肟衍生物。此外，光学活性的环丙基肟醚可以通过金属氢化物和格氏试剂介导的贝克曼重排成功地转化为相应的环丙基甲胺衍生物，这是评估生物学和药学活性的潜在候选者。
• Palladium-catalyzed C–H activation/C–C cross-coupling reactions via electrochemistry
  作者：Cong Ma、Chuan-Qi Zhao、Yi-Qian Li、Li-Pu Zhang、Xue-Tao Xu、Kun Zhang、Tian-Sheng Mei

  DOI：10.1039/c7cc07429h

  日期：——

  Palladium-catalyzed C–H activation/C–C cross-coupling reactions have emerged as attractive tools for organic synthesis. Typically, these reactions require stoichiometric chemical oxidants and exogenous ligands to regenerate the palladium catalyst and promote reductive elimination respectively. However, there are significant disadvantages associated with the use of traditional stoichiometric oxidants

  钯催化的C–H活化/ C–C交叉偶联反应已成为有机合成的诱人工具。通常，这些反应需要化学计量的化学氧化剂和外源性配体以分别再生钯催化剂并促进还原消除。然而，使用传统的化学计量的氧化剂存在显着的缺点，包括原子经济性差，副产物形成和高成本。为了克服这些问题，我们开发了一种电化学策略，利用PdII的阳极氧化来诱导选择性的C–C还原消除，从而分别使用硼试剂和α-酮酸实现甲基化和酰化。
• Palladium-Catalyzed C(sp2)-H Bond Alkylation of Ketoximes by Using the Ring-Opening of Epoxides
  作者：Dan-Dan Li、Liang-Feng Niu、Zhi-Yu Ju、Zhihong Xu、Changzeng Wu

  DOI：10.1002/ejoc.201600335

  日期：2016.6

  A palladium-catalyzed ortho-directed alkylation of O-methyl ketoximes that proceeds through a regioselective ring-opening reaction of epoxides has been demonstrated. This C(sp2)–H activation/alkylation protocol was carried out in pivalic acid/1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol (PivOH/HFIP, 2:8) as the solvent and was applied to various O-methyl ketoximes that contain either electron-donating or electron-withdrawing

  钯催化的 O-甲基酮肟的邻位定向烷基化反应通过环氧化物的区域选择性开环反应进行。该 C(sp2)–H 活化/烷基化方案在新戊酸/1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇（PivOH/HFIP，2:8）作为溶剂中进行，并应用于到各种含有给电子或吸电子基团的 O-甲基酮肟。此外，在该烷基化反应中使用了不同类型的环氧化物，该反应顺利进行，以中等至良好的收率得到相应的产物。
• Rhodium-Catalyzed Direct C-H Phosphorylation of (Hetero)arenes Suitable for Late-Stage Functionalization
  作者：Minsik Min、Dahye Kang、Sungwoo Jung、Sungwoo Hong

  DOI：10.1002/adsc.201600014

  日期：2016.4.14

  Efficient rhodium‐catalyzed direct C–H phosphorylation of (hetero)arenes was developed. Various directing groups and a wide range of substrates, including heterocycles, can be utilized in this C–H phosphorylation process, allowing for the rapid installation of the phosphonate group into medicinally and biologically important privileged scaffolds. The efficient and straightforward method could serve

  开发了有效的铑催化（杂）芳烃的直接C–H磷酸化反应。在C–H磷酸化过程中可以利用各种方向性基团和各种底物，包括杂环，从而可以将膦酸酯基团快速安装到具有医学和生物学重要性的特权支架中。高效，简单的方法可以用作简化后期C–H功能化以制备芳基膦酸酯的新工具，芳基膦酸酯是合成和药物化学中的重要结构基序。
• Rh(III)-Catalyzed C–H Alkylation of Arenes Using Alkylboron Reagents
  作者：He Wang、Songjie Yu、Zisong Qi、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01232

  日期：2015.6.5

  alkylation of arenes using commercially available alkyltrifluoroborates is disclosed. Oximes, heteroarenes, azomethines, N-nitrosoamines, and amides are viable directing groups to entail this transformation. The alkyl group in the boron reagent can be extended to primary alkyls, benzyl, and cycloalkyls, and the reaction proceeded with controllable mono- and dialkylation selectivity when both ortho C–H

  公开了使用可商购的烷基三氟硼酸酯的铑（III）催化的芳烃直接烷基化。肟，杂芳烃，偶氮甲碱，N-亚硝基胺和酰胺是进行这种转化的可行的导向基团。硼试剂中的烷基可以扩展为伯烷基，苄基和环烷基，当两个邻位C-H位都可访问时，反应以可控的单烷基化和二烷基化选择性进行。