benzaldehyde O-methyloxime

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzaldehyde O-methyloxime
• 英文别名: Benzaldehyd-(O-methyl-oxim)；O-Methyl-benzaldoxim；O-Methyl-benzaldehyd-oxim；O-Methylbenzaldoxime；N-methoxy-1-phenylmethanimine
• 化学式: C₈H₉NO
• 分子量: 135.166
• InChiKey: LEOPYQNROPGGGR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzaldehyde O-methyloxime 在 硫酸 、 水 、 硝酸 作用下， 生成 间硝基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  O-烷基肟化衍生物对苯甲醛进行亲电取代的方向变化

  摘要：

  通过引入O-烷氧基亚氨基，可以选择性地控制苯甲醛的亲电取代中的取向。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)76759-1
• 作为产物：
  描述：

  N-benzyl-N-methoxyamine 在 三苯基膦 、 palladium dichloride MS₃ Angstroem 、 氧气 、 sodium acetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 14.0h， 以91%的产率得到benzaldehyde O-methyloxime
  参考文献：
  名称：

  钯催化的胺的好氧氧化

  摘要：

  首次系统地检查了Pd催化的不同胺的好氧氧化。成功开发了PdCl 2 / PPh 3系统，以高收率催化多种类型的胺的好氧氧化，包括Ar–CH 2 NHPh，Ar–CH 2 NHOMe和Ar–CH 2 NHMs。理论研究表明，醇与各种胺在消除β-氢化物的能垒上存在显着差异。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.09.088

文献信息

• Reaction of aldehyde O-alkyl oxime with organometallic compounds
  作者：Shinichi Itsuno、Koji Miyazaki、Koichi Ito

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84709-7

  日期：1986.1

  Aldehyde O-alkyl oximes were converted into ketones with high yields when they were treated with alkyllithium compounds or Grignard reagents followed by hydrolysis. Amines as reductive alkylation products of aldehyde O-alkyl oximes were also obtained by BH3 reduction before hydrolysis.

  当用烷基锂化合物或格利雅试剂进行处理，然后水解时，醛O-烷基肟被高产率地转化为酮。还通过在水解前通过BH 3还原获得作为醛基O-烷基肟的还原烷基化产物的胺。
• Novel Catalytic Three-Component Reaction between a Terminal Alkyne, Sulfonyl Azide, and O-Methyl Oxime
  作者：Mehdi Khalaj、Majid Ghazanfarpour-Darjani、Forugh Barat-Seftejani、Azita Nouri

  DOI：10.1055/s-0036-1588989

  日期：2017.7

  O-Methyl oximes have been employed as nucleophiles in reactions with ketenimines derived from sulfonyl azides and terminal alkynes to form N-alkylidene N′-tosylacetimidamide derivatives. The optimized conditions involved the use of CuPF6 and i-Pr2NEt in MeCN at 65 °C. Both O-methyl aldoximes and ketoximes were tolerated under the optimum conditions.

  O-甲基肟已被用作亲核试剂与衍生自磺酰叠氮化物和末端炔烃的烯酮亚胺反应以形成 N-亚烷基 N'-甲苯磺酰乙酰亚胺衍生物。优化条件包括在 65 °C 下在 MeCN 中使用 CuPF6 和 i-Pr2NEt。在最佳条件下，O-甲基醛肟和酮肟均可耐受。
• Tandem Nucleophilic Addition/Oxy-2-azonia-Cope Rearrangement for the Formation of Homoallylic Amides and Lactams: Total Synthesis and Structural Verification of Motuporamine G
  作者：Lijun Zhou、Zhiming Li、Yue Zou、Quanrui Wang、Italo A. Sanhueza、Franziska Schoenebeck、Andreas Goeke

  DOI：10.1021/ja310002m

  日期：2012.12.12

  oxy-2-azonia-Cope rearrangements give homoallylic amides. In the case of 2-vinylcycloalkanones, the process results in ring enlargement, providing a novel route to 9- to 16-membered lactams. The preparative significance of this protocol was evidenced by a short synthesis of macrocyclic alkaloid motuporamine G. The stereochemistry-defining step of this oxy-azonia-Cope rearrangement was further studied

  在路易斯酸的存在下，β,γ-不饱和酮和肟或亚胺进行亲核加成以产生两性离子中间体，随后的氧-2-偶氮-科普重排得到高烯丙基酰胺。在 2-乙烯基环烷酮的情况下，该过程导致环扩大，为 9 至 16 元内酰胺提供了一条新途径。该协议的制备意义由大环生物碱莫托泊明 G 的短合成证明。此 oxy-azonia-Cope 重排的立体化学定义步骤进一步计算研究。尽管在两性离子中间体的形成过程中存在高能预平衡，但 [3,3]-σ 步骤是决定速率和产物的步骤。椅子状过渡状态通常比船状过渡状态更受欢迎。
• Nickel-Catalyzed Transformation of Alkene-Tethered Oxime Ethers to Nitriles by a Traceless Directing Group Strategy
  作者：Yoshiyuki Takahashi、Hiroaki Tsuji、Motoi Kawatsura

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02705

  日期：2020.2.21

  Nickel-catalyzed transformation of alkene-tethered oxime ethers to nitriles using a traceless directing group strategy has been developed. A series of alkene-tethered oxime ethers derived from benzaldehyde and cinnamyl aldehyde derivatives were converted into the corresponding benzonitriles and cinnamonitriles in 46-98% yields using the nickel catalyst system. Control experiments showed that the alkene

  已经开发出使用无痕导向基团策略的镍催化的链烯基肟醚向腈的转化。使用镍催化剂系统，将衍生自苯甲醛和肉桂醛衍生物的一系列烯烃连接的肟醚以46-8％的收率转化为相应的苄腈和肉桂腈。对照实验表明，通过一个亚甲基单元与肟上的一个氧原子束缚的烯基在催化过程中作为无痕导向基团起着关键作用。
• Tandem Oxidation Processes: The Direct Conversion of Activated Alcohols into Oximes; Synthesis of Citaldoxime
  作者：Richard J. Taylor、Hisashi Kanno

  DOI：10.1055/s-2002-32949

  日期：——

  The direct conversion of primary alcohols into oximes is reported using manganese dioxide and alkoxylamines/hydroxyl­amine as their hydrochloride salts or supported on Amberlyst 15. This transformation has been applied to a range of benzylic, allylic and propargylic alcohols and utilised to prepare the natural product citaldoxime.

  据报道，使用二氧化锰和烷氧基胺/羟胺或其盐酸盐或负载在Amberlyst 15上的催化剂，可以直接将一级醇转化为肟。该转化方法已应用于一系列苄基、烯丙基和炔丙基醇，并用于制备天然产物西他多肟。

表征谱图