methyl adamantane-2-carboxylate | 22635-52-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl adamantane-2-carboxylate
• 英文别名: methyl 2-adamantanecarboxylate；Methyl tricyclo[3.3.1.13,7]decane-2-carboxylate
• CAS: 22635-52-5
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: IRGQVHHWSAJAFS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1467;1482;1494;1507

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.916
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl adamantane-2-carboxylate 在 potassium carbonate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 dimethyl adamantane-2,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  [EN] HDAC6 INHIBITORS AND USES THEREOF
  [FR] INHIBITEURS DE HDAC6 ET LEURS UTILISATIONS

  摘要：

  公开号：

  WO2021021979A3
• 作为产物：
  描述：

  2-金刚烷羧醛 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 jones reagent 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 methyl adamantane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰基咪唑在乙腈中1,3-二甲基氨基醇酯化的机理以及烷基和双二烷基取代对速率的影响

  摘要：

  通过常规方法制备了3-（二甲基氨基）丙-1-醇和七个在2-位具有烷基取代基的衍生物，并在拟第一个条件下测定了N-乙酰基咪唑在乙腈中酯化的二阶速率常数。在单一温度（23°C）下通过1 H NMR光谱法和在25–65°C的温度范围内通过UV光谱法测定有序条件。证据表明，分子间酯化反应是通过确定分子速率的分子内一般碱催化环状四面体中间体的形成而进行的。与简单醇与三乙胺催化的乙酰咪唑的三阶反应相比，有效摩尔数估计为13–14 mol dm–3，但氨基醇2位上的烷基取代对反应速率的影响很小。所有反应均具有基本负的活化熵，并且只有适度的活化焓，这是具有高度有序过渡结构的协同双分子反应所期望的。三种结构相关的碳环氨基醇组成一个短的等速序列，其等速温度非常接近实验范围。在这个系列中，越来越少的激活熵对激活焓降低了几乎完全平衡，它们对室温附近的总激活自由能的贡献。

  DOI：

  10.1039/a608488e

文献信息

• APOPTOSIS-INDUCED AGENTS FOR THE TREATMENT OF CANCER AND IMMUNE AND AUTOIMMUNE DISEASES
  申请人：AbbVie Inc.

  公开号：US20130096120A1

  公开（公告）日：2013-04-18

  Disclosed are compounds which inhibit the activity of anti-apoptotic Bcl-xL proteins, compositions containing the compounds and methods of treating diseases during which is expressed anti-apoptotic Bcl-xL protein.

  揭示了抑制抗凋亡Bcl-xL蛋白活性的化合物，含有这些化合物的组合物以及治疗在其中表达抗凋亡Bcl-xL蛋白的疾病的方法。
• Silver-Promoted Oxidative Ring Opening/Alkynylation of Cyclopropanols: Facile Synthesis of 4-Yn-1-ones
  作者：Ye-Xiang Xie、Jin-Heng Li、Cheng-Yong Wang、Ren-Jie Song

  DOI：10.1055/s-0035-1560374

  日期：——

  silver-promoted oxidative ring opening/alkynylation of cyclopropanols with ethynylbenziodoxolones (EBX) is described. This method enables the formation of alkylated alkynes via a sequence of ring opening and alkynylation. Control experiments support a radical mechanism in this silver-promoted method. A new silver-promoted oxidative ring opening/alkynylation of cyclopropanols with ethynylbenziodoxolones

  摘要 描述了新的银促进的环丙醇与乙炔基苯并恶唑烷酮（EBX）的氧化性开环/炔基化反应。该方法能够通过开环和炔基化的序列形成烷基化炔烃。对照实验支持这种银促进方法的根本机理。 描述了新的银促进的环丙醇与乙炔基苯并恶唑烷酮（EBX）的氧化性开环/炔基化反应。该方法能够通过开环和炔基化的序列形成烷基化炔烃。对照实验支持这种银促进方法的根本机理。
• On the Reactivity of C(sp3)–H σ-Bonds: Oxygenation with Methyl(trifluoromethyl)­dioxirane
  作者：Rossella Mello、Jorge Royo、Cecilia Andreu、Minerva Báguena-Añó、Gregorio Asensio、María Elena González-Núñez

  DOI：10.1002/ejoc.200700773

  日期：2008.1

  The reactivity of C–H σ-bonds of a series of 2-substituted adamantanes 2 towards methyl(trifluoromethyl)dioxirane (1) shows a consistent dependence on the electron-withdrawing ability, either inductive or by resonance, of the substituent. The results are interpreted in terms of the ability of the substrate molecule to delocalize the electronic perturbation of the reacting center at the beginning of

  一系列 2-取代金刚烷 2 的 C-H σ-键对甲基（三氟甲基）二环氧乙烷 (1) 的反应性显示出对取代基的吸电子能力的一致依赖性，无论是通过感应还是通过共振。结果被解释为底物分子在反应路径开始时使反应中心的电子扰动离域的能力。该模型表明，来自反应性 C-H σ 键的电子需求通过一系列超共轭相互作用沿基板传输，其相对强度取决于所涉及的 σ 键。底物分子同时向反应中心提供正负稳定超共轭相互作用，它们的平衡定义了反应路径开始时系统的几何形状。该模型构成了一种新的实验方法，用于测量由对相邻 C-H σ 键具有显着共振贡献的取代基引起的扰动。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• A Route to 2-Alkenyl-3-(<i>tert</i>-butyldiphenylsilyl)amines and Application to the Construction of a Tricyclic Ring System
  作者：Veejendra K. Yadav、Bharat D. Narhe、Kamlesh Kumar、Vijaykumar Hulikal

  DOI：10.1002/ejoc.201300319

  日期：2013.7

  3-dialkyl-2-(tert-butyldiphenylsilylmethyl)azetidines rearrange smoothly into the corresponding 2-alkenyl-3-(tert-butyldiphenylsilyl)amines upon exposure to BF3·OEt2 in CH2Cl2. The reaction involves sequential σC–N bond cleavage, 1,2-migration of the N-tosyl-aminomethyl group, and deprotonation of the resultant tert-carbenium ions. For the instance in which the carbenium ion formed from migration of the N-tosyl-aminomethyl

  N-甲苯磺酰基 3,3-二烷基-2-（叔丁基二苯基甲硅烷基甲基）氮杂环丁烷在暴露于 CH2Cl2 中的 BF3·OEt2 时顺利地重排成相应的 2-烯基-3-（叔丁基二苯基甲硅烷基）胺。该反应包括连续的 σC-N 键断裂、N-甲苯磺酰基-氨基甲基的 1,2-迁移以及所得叔碳正离子的去质子化。对于由 N-甲苯磺酰基-氨基甲基迁移形成的碳鎓离子高度稳定的例子，例如，由于是叔和苄基，迁移与 σC-N 键断裂同步发生，这导致产物中带有叔丁基二苯基甲硅烷基甲基的碳原子的高度构型控制。
• Oxygenation of Alkane C−H Bonds with Methyl(trifluoromethyl)dioxirane:  Effect of the Substituents and the Solvent on the Reaction Rate
  作者：María E. González-Núñez、Jorge Royo、Rossella Mello、Minerva Báguena、Jaime Martínez Ferrer、Carmen Ramírez de Arellano、Gregorio Asensio、G. K. Surya Prakash

  DOI：10.1021/jo0509511

  日期：2005.9.1

  The mechanism of the oxygenation of alkane C−H bonds with methyl(trifluoromethyl)dioxirane (1a) is studied through the effect of the substituent and solvent on the rate of oxygenation of 2-substituted adamantanes (2). The results suggest a remarkable electron deficiency at the reacting carbon atom in the transition state leading to the regular oxygenation products. The linearity of the Hammett plot

  通过取代基和溶剂对2-取代金刚烷类化合物（2）的氧化速率的影响，研究了甲基（三氟甲基）二环氧乙烷（1a）对烷烃CH键的氧化机理。结果表明，在过渡态的反应性碳原子上存在明显的电子缺陷，导致规则的氧合产物。哈米特情节的线性显示，反应机理并不一系列0.15-0.67单位的σ内改变我。溶剂的变化不会影响产物的分布，表明取代基的穿透键传递是底物失活的根源。