5-chloro-N-(4-methylphenyl)-2-nitrosoaniline | 947590-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-chloro-N-(4-methylphenyl)-2-nitrosoaniline
• CAS: 947590-21-8
• 化学式: C₁₃H₁₁ClN₂O
• 分子量: 246.696
• InChiKey: OMGIEIGNILFCES-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  96-97 °C(Solv: hexane (110-54-3); benzene (71-43-2))
• 沸点：
  383.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-chloro-N-(4-methylphenyl)-2-nitrosoaniline 在 锌 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.5h， 以75%的产率得到4-chloro-N²-p-tolyl-o-phenylenediamine
  参考文献：
  名称：

  2-Nitroso-N-arylanilines: Products of Acid-Promoted Transformation of σ^H Adducts of Arylamines and Nitroarenes

  摘要：

  由芳基胺生成的阴离子与取代的硝基苯反应生成 ÏH 加合物，这些加合物在与乙酸发生质子化反应后会转化为 2-亚硝基-N-芳基胺，并容易发生还原、缩合和环化反应。

  DOI：

  10.1055/s-2007-982534
• 作为产物：
  描述：

  对硝基氯苯 在 potassium tert-butylate 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 5-chloro-N-(4-methylphenyl)-2-nitrosoaniline
  参考文献：
  名称：

  2-Nitroso-N-arylanilines: Products of Acid-Promoted Transformation of σ^H Adducts of Arylamines and Nitroarenes

  摘要：

  由芳基胺生成的阴离子与取代的硝基苯反应生成 ÏH 加合物，这些加合物在与乙酸发生质子化反应后会转化为 2-亚硝基-N-芳基胺，并容易发生还原、缩合和环化反应。

  DOI：

  10.1055/s-2007-982534

文献信息

• Aryliminophosphoranes as Key Intermediates in the One-Pot Synthesis­ of 1-Aryl-1,3-dihydro-2H-benzimidazol-2-ones from N-Aryl-2-nitrosoanilines and Carbon Dioxide under Mild Metal-Free Conditions
  作者：Zbigniew Wróbel、Emilia Łukasik

  DOI：10.1055/s-0035-1561301

  日期：——

  environmentally friendly. A new and convenient protocol is presented for the synthesis of 1-arylbenzimidazol-2-ones by a one-pot reaction of N-aryl-2-nitrosoanilines using solid carbon dioxide as a source of the key carbonyl moiety. The metal-free process is carried out under mild conditions and is compatible with a variety of substituents. The atom economy of the synthesis of the starting nitrosoanilines

  摘要 提出了一种新的方便的方案，该方案通过使用固态二氧化碳作为关键羰基部分的来源，通过N-芳基-2-亚硝基苯胺的一锅反应来合成1-芳基苯并咪唑-2-酮。无金属工艺在温和的条件下进行，并且与多种取代基兼容。起始亚硝基苯胺合成的原子经济性（通过氢的取代实现）使目标化合物的整个合成对环境无害。 提出了一种新的方便的方案，该方案通过使用固态二氧化碳作为关键羰基部分的来源，通过N-芳基-2-亚硝基苯胺的一锅反应来合成1-芳基苯并咪唑-2-酮。无金属工艺在温和的条件下进行，并且与多种取代基兼容。起始亚硝基苯胺合成的原子经济性（通过氢的取代实现）使目标化合物的整个合成对环境无害。
• Simple Synthesis of N-Aryl-2-nitrosoanilines in the Reaction of Nitroarenes with Aniline Anion Derivatives
  作者：Zbigniew Wróbel、Andrzej Kwast

  DOI：10.1055/s-0030-1258230

  日期：2010.11

  Anions generated from primary arylamines react with substituted nitrobenzenes to form σH-adducts, which, under basic reaction conditions, undergo transformation to N-aryl-2-nitroso­amines. Competitive substitution of reactive halogens in the nitro­arenes, which is observed in certain cases, can be controlled by the solvent selected.

  由伯芳香胺生成的阴离子与取代硝基苯反应，形成σH加合物，在碱性反应条件下，这些加合物转化为N-芳基-2-亚硝基胺。在某些情况下观察到的硝基芳烃中反应性卤素的竞争性取代可以通过选择的溶剂来控制。
• A two-step oxidative aromatic substitution of hydrogen as a convenient way to 2-nitrodiarylamines
  作者：Zbigniew Wróbel、Cezary Gulko、Karolina Plichta、Andrzej Kwast

  DOI：10.1016/j.tet.2016.10.060

  日期：2016.12

  A method for the synthesis of differently substituted 2-nitrodiarylamines via nucleophilic substitution of hydrogen in nitroarenes is described. In the two-step procedure, the first step omits classical substitution of halogens in starting nitroarenes and occurs efficiently at the position ortho to the activating group. Subsequent oxidation of the 2-nitrosoanilines so formed is accomplished with a

  描述了通过氢在硝基芳烃中的亲核取代来合成不同取代的2-硝基二芳基胺的方法。在两步法中，第一步省略了起始硝基芳烃中卤素的经典取代，并且有效地发生在活化基团的邻位。如此形成的2-亚硝基苯胺的随后氧化反应是在温和的条件下用廉价且环境友好的试剂过硼酸钠完成的。在胺取代的亚硝基苯胺的特殊情况下，需要更多的选择性氧化剂（IBX）。
• A Two-Step Synthesis of Selected 1,2,3,4-Tetrahydroquinoxaline Derivatives from N-Aryl-2-nitrosoanilines and Arylidenecyanoacetic Esters
  作者：Zbigniew Wróbel、Magdalena Królikiewicz、Kacper Błaziak、Witold Danikiewicz

  DOI：10.1055/s-0033-1339467

  日期：——

  Reaction of N-aryl-2-nitrosoanilines with alkyl aryl­idenecyanoacetates in the presence of Et3N in MeCN leads to substituted 1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline derivatives in reasonable yields. The reaction comprises nucleophilic addition of the nitrosoaniline to the Michael acceptor followed by cyclization involving the nitroso group. Since the reactive nitrogen groups in N-aryl-2-­nitrosoanilines are

  N-芳基-2-亚硝基苯胺与亚芳基氰基乙酸烷基酯在 Et3N 存在下在 MeCN 中反应以合理的产率生成取代的 1,2,3,4-四氢喹喔啉衍生物。该反应包括亚硝基苯胺与迈克尔受体的亲核加成，然后是涉及亚硝基的环化。由于 N-芳基-2-亚硝基苯胺中的活性氮基团具有相反的特性，该反应具有区域选择性，此外还发现它具有非对映选择性。
• Simple synthesis of 2-alkylidene- and 2-keto-7-triazolylquinoxaline systems from 2-nitrosodiarylamines
  作者：Zbigniew Wróbel、Robert Bujok、Michał Tryniszewski、Andrzej Kwast

  DOI：10.24820/ark.5550190.p010.766

  日期：——

  A synthesis of triazole-substituted 1-arylquinoxaline derivatives from halogenated 2-nitrosodiarylamines by two routes is presented. Regioselective substitution of fluorine or chlorine in the starting compounds by sodium azide followed by double cyclocondensation of both the azide substituent and the nitrosoamine group leads to functionalized 2-methylenequinoxaline derivatives. The alternative route

  介绍了通过两种途径从卤化 2-亚硝基二芳基胺合成三唑取代的 1-芳基喹喔啉衍生物。用叠氮化钠对起始化合物中的氟或氯进行区域选择性取代，然后叠氮化物取代基和亚硝基胺基团的双环缩合反应生成官能化的 2-亚甲基喹喔啉衍生物。替代路线将两个环缩合反应分开，允许通过使用两种不同的二羰基试剂获得三唑取代的 quinoxalin-2-one 衍生物。