5,10,15,20-tetrakis(4-aminophenyl)porphyrinatozinc(II) | 67595-98-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 5,10,15,20-tetrakis(4-aminophenyl)porphyrinatozinc(II)
• 英文别名: zinc(II) 5,10,15,20-tetrakis(4-aminophenyl)-21H,23H-porphine；5,10,15,20-tetrakis(para-aminophenyl)porphyrin zinc(II)；Zn-5,10,15,20-tetrakis(4-aminophenyl)-21H,23H-porphyrin；5,10,15,20-tetrakis(4-aminophenyl)porphyrin zinc(II)；5,10,15,20-tetrakis(4-aminophenyl)porphyrinatozinc；zinc 5,10,15,20-tetra(4-amino)-21H,23H-porphyin
• CAS: 67595-98-6
• 化学式: C₄₄H₃₂N₈Zn
• 分子量: 738.182
• InChiKey: AFNZOXRYHKSQEW-DAJBKUBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15,20-tetrakis(4-aminophenyl)porphyrinatozinc(II) 在 吡啶 、 吡啶盐酸盐 作用下， 反应 2.0h， 以90%的产率得到tetrakis(4-aminophenyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  [EN] PREPARATION AND USES OF GUANIDINIUM-MODIFIED PORPHYRINS AND PHTHALOCYANINES
  [FR] PRÉPARATION ET UTILISATIONS DE PORPHYRINES ET PHTALOCYANINES MODIFIÉES PAR LA GUANIDINE

  摘要：

  公开号：

  WO2010028780A3
• 作为产物：
  描述：

  tetrakis(4-aminophenyl)porphyrin 在 zinc diacetate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5,10,15,20-tetrakis(4-aminophenyl)porphyrinatozinc(II)
  参考文献：
  名称：

  卟啉-三苯胺结合物中电子相互作用的电化学和光谱特性的系统研究

  摘要：

  合成了一系列单、二、三和四三苯胺 (TPA) 取代的卟啉锌配合物，以研究它们的光谱和电化学性质。与四甲基卟啉锌 (ZnTMP) 相比，卟啉-三苯胺 (Por-TPA) 偶联物​​的吸收光谱形状各异，表明卟啉和 TPA 部分之间存在强相互作用。一般来说，TPA 上取代基的给电子能力和与卟啉结合的 TPA 衍生物的数量会导致 Soret 带加宽和 Q(0,0) 带的加强。由于这些共轭物的天线效应，当更多的 TPA 部分连接时，荧光量子产率会提高。循环伏安法和光谱电化学方法揭示了 Por-TPA 偶联物的氧化还原特性。卟啉锌与 N-甲基咪唑的轴向连接可用于区分 Por-TPA 偶联物的氧化位点。这些共轭物的第一个单电子氧化发生在卟啉环上。Por-TPA 自由基阳离子吸收光谱中近红外区域的电荷转移带是卟啉和 TPA 之间电子相互作用的证据。TPA 基团的给电子强度和 Por-TPA 共轭物的对称性影响电荷转移带的强度。Por-TPA

  DOI：

  10.1002/ejic.201101033
• 作为试剂：
  描述：

  2,2'-联吡啶 、 1,4-亚苯基二(二苯基膦) 、 tetrakis(acetonitrile)copper(I) bis(trifluoromethylsulfonyl)imide dichloromethane 在 吡啶-2-甲醛 、 5,10,15,20-tetrakis(4-aminophenyl)porphyrinatozinc(II) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.0h， 以55%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  单向和双向配体与菱形双卟啉棱镜的选择性内和外结合

  摘要：

  由于空间因素，铜（I）可以优先形成含有两个膦和两个氮供体的杂配物。该首选项用于指导具有两个平行的四（4-亚氨基吡啶基）卟啉锌（II）面的卟啉面菱形棱柱的自组装，这些面由八个1,4-双（二苯基膦基）苯柱相连。Cu I离子的配位偏好和配体的几何形状共同产生了卟啉对锌（II）面的滑动面取向。这种取向使得3,3'-联吡啶（bipy）的选择性封装成为可能，该桥联了Zn II平行卟啉的离子，而4,4'-bipy对卟啉表面的外部配位较弱。相比之下，与2,2'-bipy的反应导致四位卟啉配体的置换和[{（2,2'-bipy）Cu I } 2（diphosphine）2 ]的形成。联吡啶异构体与系统相互作用的强度不同，因此可以解释层次结构，因此4,4'-bipy可能被3,3'-bipy取代，而3,3'-bipy又被2,2'-bipy取代。

  DOI：

  10.1002/anie.201501359

文献信息

• Post-modified porphyrin imine gels with improved chemical stability and efficient heterogeneous activity in CO₂ transformation
  作者：Peisen Liao、Guangmei Cai、Jianying Shi、Jianyong Zhang

  DOI：10.1039/c9nj00570f

  日期：——

  Gel catalysts have been developed based on dynamic covalent chemistry and post-modification methods for improved chemical stability and catalytic activity.

  已经开发出基于动态共价化学和后修饰方法的凝胶催化剂，以改善化学稳定性和催化活性。

• Enthalpy—entropy compensation upon metal ion coordination with porphyrins: generalization for the free bases and doubly deprotonated macrocycles
  作者：M. M. Kruk、S. G. Pukhovskaya、Yu. B. Ivanova、O. I. Koifman

  DOI：10.1007/s11172-020-2868-6

  日期：2020.6

  Enthalpy—entropy compensation upon the coordination of zinc ions by porphyrins with various structural organizations of peripheral substitution in solutions at 298 K was studied. The same compensation temperature Tc was found for both free bases and doubly deprotonated porphyrin macrocycles. The data obtained indicate that the coordination of the metal ion in the tetrapyrrole macrocycle core by the free bases and doubly coordinated forms of porphyrins is characterized by the same promoting vibrational modes.

  在298 K下，研究了具有不同外围取代结构的卟啉配合锌离子时的焓-熵补偿。对于卟啉的自由碱形式和双脱质子化大环，均发现了相同的补偿温度Tc。所得数据显示，自由碱和双配位形式的卟啉在四吡咯大环核心中配位金属离子的过程具有相同的促进振动模式。
• Spectral and redox properties of zinc porphyrin core dendrimers with triarylamines as dendron
  作者：Chih-Yen Huang、Yuhlong Oliver Su

  DOI：10.1039/c0dt00199f

  日期：——

  The first and second generation of zinc porphyrin core dendrimers (3 and 4) with triarylamine as dendron have been synthesized via Ullmann coupling reaction. Their absorption and emission spectra indicate that there are strong interactions between zinc porphyrin core and triarylamine dendrons. Zinc porphyrin links with triarylamine causes Soret band broadening and Q band shift as compared with ZnTPP

  通过乌尔曼偶合反应合成了第一和第二代以三芳基胺为树枝状的锌卟啉核心树枝状大分子（3和4）。它们的吸收和发射光谱表明，卟啉锌核心与三芳基胺树枝状分子之间存在强相互作用。锌卟啉与三芳基胺的连接导致Soret带扩宽和Q带移锌TPP。由于天线对这些树枝状聚合物的影响，当连接更多的三芳基胺部分时，荧光量子产率会大大提高。循环伏安法和光谱电化学方法用于研究树枝状聚合物的氧化还原性质。卟啉锌的轴向连接N-甲基咪唑可用于区分树枝状聚合物的氧化位点。对于第一代树枝状聚合物（3），卟啉环的氧化电位发生阴极移动，因为外围的树枝状分子是强供电子基团。另一方面，第二代树突（4）的树突首先被氧化并且产生具有八个正电荷的气氛。然后，由于氧化的取代基的吸电子作用，卟啉环核被电势阳极氧化。
• An Octanuclear Metallosupramolecular Cage Designed To Exhibit Spin-Crossover Behavior
  作者：Niklas Struch、Christoph Bannwarth、Tanya K. Ronson、Yvonne Lorenz、Bernd Mienert、Norbert Wagner、Marianne Engeser、Eckhard Bill、Rakesh Puttreddy、Kari Rissanen、Johannes Beck、Stefan Grimme、Jonathan R. Nitschke、Arne Lützen

  DOI：10.1002/anie.201700832

  日期：2017.4.24

  X‐ray crystallography, high‐resolution mass spectrometry, and NMR, Mössbauer, IR, and UV/Vis spectroscopy. The cage structures and UV/Vis spectra were independently confirmed by state‐of‐the‐art DFT calculations. A remarkably high‐spin‐stabilizing effect through encapsulation of C70 was observed. The spin‐transition temperature T1/2 is lowered by 20 K in the host–guest complex.

  通过使用5,10,15,20-四（4-氨基苯基）卟啉或其锌（II）络合物，1 H -4-咪唑甲醛，锌（II）或铁（II）的亚组分自组装方法盐，我们能够制备出密闭体积约为O的O对称笼子。1300 3。铁（II）盐的使用在室温下以高自旋状态产生了配位笼，在低温下表现出溶液中的自旋交叉，而相应的锌（II）盐则导致了相应的抗磁性类似物。新笼子的特点是通过同步加速器X射线晶体学，高分辨率质谱和NMR，Mössbauer，IR和UV / Vis光谱学来表征。笼状结构和UV / Vis光谱通过最新的DFT计算独立确认。观察到通过封装C 70可以显着提高自旋稳定性。主客体复合体的自旋转变温度T 1/2降低20K。
• Novel spectral and electrochemical characteristics of triphenylamine-bound zinc porphyrins and their intramolecular energy and electron transfer
  作者：Chih-Wei Huang、Kuo Yuan Chiu、Shu-Hua Cheng

  DOI：10.1039/b503683f

  日期：——

  with those of ZnTPP and ZnTAPP, indicating the peripheral TPA affects the electronic configuration of zinc porphyrins. Upon excitation in CH2Cl2 at room temperature, the compounds exhibit intramolecular singlet energy transfer from the TPA to the porphyrin core, and emission from the porphyrins are observed. Both ZnTDPAPP and ZnTDTAPP are easier to be oxidized and harder to be reduced than ZnTPP, in

  卟吩轴承三苯胺（TPA）的侧基和它们的锌络合物，锌内消旋-四氢p - （二- p -苯基氨基）phenylporphyrin（ZnTDPAPP）和锌的内消旋-四氢p - （二- p -tolylamino）phenylporphyrin（ZnTDTAPP）合成了它们，并研究了它们的光谱和电化学特性。锌消旋-tetraphenylporphyrin（ZnTPP）和锌内消旋-四氢p-氨基苯基卟啉（ZnTAPP）也用作参考复合物。ZnTDPAPP和ZnTDTAPP的B和Q带位于更高的波长，并且带宽比ZnTPP和ZnTAPP的带宽更宽，表明外围TPA影响锌卟啉的电子构型。在室温下在CH 2 Cl 2中激发后，化合物显示出从TPA到卟啉核心的分子内单线态能量转移，并观察到了卟啉的发射。ZnTDPAPP和ZnTDTAPP均比ZnTPP更容易被氧化，更难以还原，这与TPA基团的强大的供电子作用相一致。还