1-methyl-1-phenylmethylenecyclopropane | 41418-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methyl-1-phenylmethylenecyclopropane
• 英文别名: (1-cyclopropylideneethyl)benzene；α-methylbenzylidenecyclopropane；α-Methylbenzylidencyclopropan；Benzene, (1-cyclopropylideneethyl)-；1-cyclopropylideneethylbenzene
• CAS: 41418-59-1
• 化学式: C₁₁H₁₂
• 分子量: 144.216
• InChiKey: MDFVZDRPCNHTAR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-1-phenylmethylenecyclopropane 生成 2-phenylpentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Hydroboration of alkylidenecyclopropanes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88914-6
• 作为产物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-(1-phenylvinyl)cyclopropyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-methyl-1-phenylmethylenecyclopropane
  参考文献：
  名称：

  高度非对映选择性应变增加烯丙基硼化物：快速获得亚烷基环丙烷和亚烷基环丁烷

  摘要：

  羰基化合物的烯丙基硼化是天然产物立体选择性合成中应用最广泛的方法之一。然而，到目前为止，这些强大的转化仅限于烯丙基或巴豆基硼试剂；尚未研究 α 位的环应变取代基。这种底物会导致烯丙基硼化时应变能的增加，并因此导致反应活化势垒的显着增加。事实上，在α-环丙基烯丙基硼酸酯和醛之间没有观察到反应。然而，通过将硼酸酯转化为反应性更高的硼酸酯，烯丙基硼化反应进行得很好，以高产率得到亚烷基环丙烷。该过程具有高度的非对映选择性，可以快速获得通用的亚烷基环丙烷和亚烷基环丁烷。就可以使用的乙烯基环烷基硼酸酯和醛的范围而言，化学显示了广泛的底物范围。中间体硼酸盐配合物也被发现是有效的亲核试剂，与一系列非羰基亲电子试剂和自由基反应，导致更广泛的亚烷基环丙烷和亚烷基环丁烷。使用11 B NMR 实验，我们能够跟踪所涉及的中间体，并且 DFT 计算支持了实验结果。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c01966
• 作为试剂：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 在 tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium dichloride 、 1-methyl-1-phenylmethylenecyclopropane 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以47%的产率得到4-甲基苯硫代磺酸 S-(4-甲基苯基)酯
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环丙烷与亚甲基氯的可见光催化CC键双官能化反应，用于合成3-磺酰基-1,2-二氢萘

  摘要：

  开发了一种新型的可见光催化的碳-碳σ键与磺酰氯的磺酰化/芳基化反应，用于合成3-磺酰化的1,2-二氢萘。这种双官能化通过一系列C═C磺酰基化，CCσ键裂解和分子内环化过程进行，实验结果表明，CCσ键双官能化反应包括一个自由基过程。该策略为一键式C–S键和一个新的C–C键的构建提供了一条简单且方便的途径，用于将C–C键与芳族碳和磺酰基进行双官能化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b03261

文献信息

• A convenient route to alkylidenecyclopropanes from cyclopropyldiphenylphosphine oxide and carbonyl compounds
  作者：Gordon F. Meijs、Peter C.H. Eichinger

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96780-7

  日期：1987.1

  Alkylidenecyclopropanes were readily prepared by thermal decomposition of the potassium or lithium salt of the adduct formed from the treatment of cyclopropyldiphenylphosphine oxide with -butyl lithium and a carbonyl compound.

  亚烷基亚环丙烷很容易通过热分解由加成丁基锂和羰基化合物处理环丙基二苯基膦氧化物形成的加合物的钾盐或锂盐来制备。
• Highly Enantioselective Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of Disubstituted Methylenecyclopropanes Enabled by TADDOL-based Diphosphite Ligands
  作者：Rongrong Yu、Xianjie Fang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04374

  日期：2020.1.17

  A vast range of novel TADDOL-based diphosphite ligands were first synthesized and applied in the nickel-catalyzed asymmetric hydrocyanation of disubstituted methylenecyclopropanes. By employing these new catalysts, the conversion of diverse methylenecyclopropanes into their corresponding allylic nitriles was first enabled, in good yield with excellent enantioselectivities.

  首先合成了大量新颖的基于TADDOL的二亚磷酸酯配体，并将其应用于镍催化的二取代的亚甲基环丙烷的不对称氢氰化反应中。通过使用这些新的催化剂，首先能够以良好的产率和优异的对映选择性将多种亚甲基环丙烷转化为其相应的烯丙基腈。
• Synthesis of indenes by ytterbium-catalyzed carboalkoxylation/Friedel–Crafts reaction of arylidenecyclopropanes with acetals
  作者：Itaru Nakamura、Michiru Kamada、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.02.066

  日期：2004.3

  arylidenecyclopropanes 1 with acetals 2 afforded the corresponding indene derivatives 3 in good to high yields. For example, in the presence of 10 mol % of Yb(OTf)3 the reaction of 1-phenylbenzylidenecyclopropane 1a with the dimethyl acetals of benzaldehyde 2a, p-tolualdehyde 2b, and p-anisaldehyde 2c gave 1,3-diphenyl-2-(2-methoxyethyl)indene 3a, 2-(2-methoxyethyl)-3-phenyl-1-(p-tolyl)indene 3b, and 1-(p-

  lide亚烷基环丙烷1与乙缩醛2的-催化串联碳烷氧基化/ Friedel-Crafts反应可提供高产率或高产率的相应的茚衍生物3。例如，在10mol％的Yb（OTf）3存在下，使1-苯基亚苄基环丙烷1a与苯甲醛2a，对甲苯甲醛2b和对茴香醛2c的二甲基缩醛反应，得到1,3-二苯基-2- （2-甲氧基乙基）茚3a，2-（2-甲氧基乙基）-3-苯基-1-（对甲苯基）茚3b和1-（p-茴香基）-2-（2-甲氧基乙基）-3-苯基茚3c的产率分别为82％，80％和80％。
• Palladium-catalyzed hydroalkylation of methylenecyclopropanes with simple hydrazones
  作者：Jinzhong Yao、Zhangpei Chen、Lin Yu、Leiyang Lv、Dawei Cao、Chao-Jun Li

  DOI：10.1039/d0sc01221a

  日期：——

  A palladium-catalyzed hydroalkylation reaction of methylenecyclopropanes via highly selective C–C σ-bond scission was achieved under mild conditions, in which simple hydrazones served as carbanion equivalents. This method featured good functional group compatibility, affording high yields of C-alkylated terminal alkenes.

  在温和的条件下，通过简单的酮作为碳负当量，通过高选择性的C-Cσ键断裂实现了钯催化的亚甲基环丙烷的加氢烷基化反应。该方法具有良好的官能团相容性，可提供高收率的C-烷基化末端烯烃。
• Polylithiumorganic Compounds - 19.
  作者：Adalbert Maercker、Volker E.E. Daub

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86961-1

  日期：1994.2

  α-methylbenzylidenecyclopropane (32c) this rearrangement was shown to occur intermolecularly via a trilithiumorganic compound 56. The suggested mechanism of these reductive metalation reactions via a bisected radical anion 87 where the lithium is mainly bound to the cyclopropyl carbon atom and oriented syn to the phenyl ring, was supported by MNDO (geometries) and ab initio (energies) calculations.

  取决于取代基，α-取代的亚苄基环丙烷（32）或多或少容易与锂粉尘（2％钠）在乙醚中反应，从而仅发生环丙烷σ-键顺式对苯环的区域选择性断裂。在升高温度时，由于剧烈相互作用而最初形成的1，3-二锂有机化合物通过1，6-质子移位而重排为双桥的1，4-二硫代化合物。对于α-甲基亚苄基环丙烷（32c），这种重排显示是通过三锂有机化合物56在分子间发生的。这些还原金属化反应的建议机理是通过两等分的自由基阴离子87进行的，其中锂主要与环丙基碳原子键合且取向为正构。 MNDO（几何形状）和从头算（能量）计算支持了对苯环的连接。