(1,3-dimethyl-1H-benzo[d]imidazol-3-ium-2-yl)trihydroborate | 1211417-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: (1,3-dimethyl-1H-benzo[d]imidazol-3-ium-2-yl)trihydroborate
• 英文别名: 1,3-dimethyl-1H-benzo[d]imidazol-2-ylidene borane；1,3-dimethylbenzo[d]imidazol-2-ylidene borane；[C7H4N2Me2]BH3
• CAS: 1211417-79-6
• 化学式: C₉H₁₃BN₂
• 分子量: 160.027
• InChiKey: CYJTXBPNWBURKS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  176-178 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.21
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  9.86
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,3-dimethyl-1H-benzo[d]imidazol-3-ium-2-yl)trihydroborate 在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (2-(tert-butoxy)-2-oxoethyl)(1,3-dimethyl-1H-benzo[d]imidazol-3-ium-2-yl)(2-(dimethylamino)-2-oxoethyl)hydroborate
  参考文献：
  名称：

  将反应性铑卡宾插入稳定的 N-杂环卡宾硼烷的硼氢键中

  摘要：

  容易获得的铑 (II) 盐可催化 NHC-硼烷 (NHC-BH3) 和重氮羰基化合物 (N2CRCOR') 之间的反应。稳定的 α-NHC-硼基羰基化合物 (NHC-BH2-CHRCOR') 以良好的产率分离。该反应是制备硼-碳键的可靠方法，对 NHC-硼烷和重氮羰基组分的变化具有良好的耐受性。它可能是通过将瞬时铑卡宾插入到 NHC-硼烷的硼-氢键中而发生的。竞争性实验表明，典型的 NHC-硼烷对铑卡宾具有高度反应性。

  DOI：

  10.1021/ja4056245
• 作为产物：
  描述：

  硼烷 、 1,3-dimethylbenzimidazol-2-ylidene hydroiodide 以 not given 为溶剂， 生成 (1,3-dimethyl-1H-benzo[d]imidazol-3-ium-2-yl)trihydroborate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾硼烷自由基的生成、结构和反应性的 EPR 研究

  摘要：

  N-杂环卡宾硼烷 (NHC-硼烷) 是一种新的“清洁”类试剂，适用于还原性自由基链转化。它们的结构非常适合通过包含不同的 NHC 环单元和适当放置不同的取代基来调整它们的反应性。EPR 光谱是为去除 BH(3) 氢原子之一而生成的以硼为中心的自由基获得的。此光谱数据与 DFT 计算相结合，表明 NHC-BH(2)* 自由基是平面 pi 离域物种。叔丁氧基自由基从 NHC-硼烷中提取氢原子的速度比以 C 为中心的自由基快 3 个数量级以上，尽管空间屏蔽 NHC-BH(3) 中心的速率显着下降。两个 NHC-硼基自由基的组合提供了 1, 2-双-NHC-乙硼烷的速率也强烈依赖于空间屏蔽。对于空间上不受阻碍的 NHC-硼烷，终止速率增加到扩散控制的极限。溴原子从烷基、烯丙基和苄基溴迅速转移到基于咪唑的 NHC-硼基自由基。然而，氯原子提取的效率要低得多，并且仅在空间上不受阻碍的 NHC-硼基与烯

  DOI：

  10.1021/ja909502q
• 作为试剂：
  描述：

  2-碘苯胺 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 (1,3-dimethyl-1H-benzo[d]imidazol-3-ium-2-yl)trihydroborate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 sodium hydride 、 1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.25h， 生成 tert-butyl 9-(4-(dimethylamino)phenyl)-7,7-dimethyl-6a,7,8,9-tetrahydrophenanthridine-5(6H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  硼基自由基作为催化剂实现分子内和分子间级联自由基环化反应：多环分子的构建

  摘要：

  基于苯并咪唑鎓的N-杂环卡宾 (NHC)-硼基自由基催化级联环化反应，在分子内和分子间构建多环化合物。这种催化级联自由基反应可以通过在一次操作中分别形成两个或三个键来快速构建复杂的分子结构。

  DOI：

  10.1002/anie.202405863

文献信息

• Synthesis, Structure, and Acidity Constants of Ligated α-Boryl Acetic Acids
  作者：Thomas H. Allen、Anthony R. Horner、Steven J. Geib、Stephen G. Weber、Dennis P. Curran

  DOI：10.1002/chem.201705754

  日期：2018.1.19

  α‐boryl acetic acid esters provided the first ligated derivatives of the unknown compound boroacetic acid (BH2CH2CO2H). Four monoacids (L‐BH2CH2CO2H) and one diacid (L‐BH(CH2CO2H)2) were prepared with N‐heterocyclic carbene, amine, and pyridine ligands (L). The stable acids were characterized by X‐ray crystallography and acidity constant (pKa) measurements. They rank among the least acidic of all known

  各种连接的α-硼基乙酸酯的碱性水解提供了未知化合物硼乙酸（BH 2 CH 2 CO 2 H）的第一连接衍生物。用N杂环卡宾，胺和吡啶配体（L）制备了四种一元酸（L-BH 2 CH 2 CO 2 H）和一种二元酸（L-BH （CH 2 CO 2 H）2）。稳定的酸通过X射线晶体学和酸度常数（p K a）测量来表征。它们是所有已知羧酸中酸度最低的。反过来，它们的共轭碱是所有羧酸盐中最强的。
• Molecular Iodine Initiates Hydroborations of Alkenes with N-Heterocyclic Carbene Boranes
  作者：Xiangcheng Pan、Anne Boussonnière、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja407678e

  日期：2013.9.25

  The hydroboration of alkenes of diverse structural types by assorted N-heterocyclic carbene boranes can be accomplished by addition of 5-10% diiodine. For example, reaction of 1,3-dimethylimidazol-2-ylidene borane (diMe-Imd-BH3) with 10% I2 followed by addition of 2,3-dimethyl-2-butene provided the corresponding thexyl NHC-borane (diMe-Imd-BH2thexyl) in 75% yield. This and related monohydroboration

  通过添加 5-10% 的二碘，可以通过各种 N-杂环卡宾硼烷对不同结构类型的烯烃进行硼氢化。例如，1,3-二甲基咪唑-2-亚基硼烷 (diMe-Imd-BH3) 与 10% I2 反应，然后加入 2,3-二甲基-2-丁烯，得到相应的二甲基 NHC-硼烷 (diMe-Imd -BH2thexyl)，产率为 75%。这种和相关的单硼氢化物对色谱和储存稳定。描述了新反应的范围，并通过 (11)B NMR 实验探讨了机理。
• Hydroboration of Arynes with N-Heterocyclic Carbene Boranes
  作者：Tsuyoshi Taniguchi、Dennis P. Curran

  DOI：10.1002/anie.201408345

  日期：2014.11.24

  Arynes were generated in situ from ortho‐silyl aryl triflates and fluoride ions in the presence of stable N‐heterocyclic carbene boranes (NHCBH3). Spontaneous hydroboration ensued to provide stable B‐aryl‐substituted NHC‐boranes (NHCBH2Ar). The reaction shows good scope in terms of both the NHC‐borane and aryne components and provides direct access to mono‐ and disubstituted NHC‐boranes. The formation

  从原位产生Arynes邻-甲硅烷基三氟甲磺酸酯的芳基和在稳定的N-杂环卡宾硼烷（NHC存在氟离子 BH 3）。自发硼氢化接踵而至，以提供稳定的B-芳基取代的NHC-硼烷（NHC  BH 2的Ar）。该反应在NHC-硼烷和芳烃组分方面均显示出良好的范围，可直接获得单或双取代的NHC-硼烷。具有吸电子基团的芳烃的硼氢化反应中异常的邻位区域异构体的形成支持了具有氢化物转移特性的硼氢化反应过程。
• Borylative Radical Cyclizations of Benzo[3,4]cyclodec‐3‐ene‐1,5‐diynes and N‐Heterocyclic Carbene‐Boranes
  作者：Takashi Watanabe、Daisuke Hirose、Dennis P. Curran、Tsuyoshi Taniguchi

  DOI：10.1002/chem.201700689

  日期：2017.4.24

  Borylative radical cyclization of benzo[3,4]cyclodec‐3‐ene‐1,5‐diynes to provide 5‐borylated 6,7,8,9‐tetrahydrobenzo[a]azulenes has been developed. The experimental results suggest that the reaction proceeds by a radical chain mechanism, in which di‐tert‐butyl hyponitrite (TBHN) works as a good radical initiator to form boryl radicals from N‐heterocyclic carbene–boranes (NHC‐boranes). The present reaction

  已开发出苯并[3,4] cyclodec-3-烯-1,5-二炔的硼酸自由基环化反应，以提供5硼酸化的6,7,8,9-四氢苯并[ a ] azulenes。实验结果表明，反应是通过自由基链机理进行的，其中二叔丁基亚硝酸盐（TBHN）作为良好的自由基引发剂，可从N杂环卡宾-硼烷（NHC-硼烷）形成硼自由基。本反应是罕见的模型，其说明了向炔烃中加硼基。
• Reductive α-borylation of α,β-unsaturated esters using NHC–BH₃ activated by I₂ as a metal-free route to α-boryl esters
  作者：James E. Radcliffe、Valerio Fasano、Ralph W. Adams、Peiran You、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1039/c8sc04305a

  日期：——

  Useful α-boryl esters can be synthesized in one step from α,β-unsaturated esters using just a simple to access NHC–BH3 (NHC = N-heterocyclic carbene) and catalytic I2. The scope of this reductive α-borylation methodology is excellent and includes a range of alkyl, aryl substituted and cyclic and acyclic α,β-unsaturated esters. Mechanistic studies involving reductive borylation of a cyclic α,β-unsaturated

  使用简单的 NHC-BH 3 (NHC = N-杂环卡宾) 和催化 I 2即可从 α,β-不饱和酯一步合成有用的 α-硼酸酯。这种还原性 α-硼化方法的范围非常好，包括一系列烷基、芳基取代的以及环状和非环状的 α,β-不饱和酯。涉及使用 NHC-BD 3 /I 2对环状 α,β-不饱和酯进行还原硼化的机理研究表明，α,β-不饱和酯中烯烃部分的协同硼氢化进行，而不是涉及初始 1,4- 的逐步过程。硼氢化；这与最近报道的还原性α-甲硅烷基化形成对比。BH 2(NHC) 单元可以转化为亲电 BX 2 (NHC) 部分（X = 卤化物），酯部分可以还原为醇，而硼烷单元保持完整，形成 β-硼醇。使用手性助剂 8-苯基薄荷酯也可以对新形成的 C-B 键进行有效的立体控制。结合两步酯还原/硼烷氧化形成二醇，包括用于形成S -3-苯基丙烷-1,2-二醇的优异 ee (97%)。这项工作代表了一种简单的无过