L-半胱氨酸亚硝酸酯 | 51209-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: L-半胱氨酸亚硝酸酯
• 英文名称: S-nitroso-L-cysteine
• 英文别名: S-nitrosocysteine；L-S-nitrosocysteine；CysNO；L-CysSNO；(2R)-2-amino-3-nitrososulfanylpropanoic acid
• CAS: 51209-75-7
• 化学式: C₃H₆N₂O₃S
• 分子量: 150.158
• InChiKey: XOWVFANEOZMPKG-REOHCLBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  L-半胱氨酸亚硝酸酯 在 乙二胺四乙酸 、 hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 L-胱氨酸
  参考文献：
  名称：

  羟基与S-亚硝基硫醇的反应：速率常数的测定和最终产物分析。

  摘要：

  在中性和酸性pH条件下，研究了羟基自由基（.OH）与半胱氨酸，乙酰半胱氨酸和谷胱甘肽的S-亚硝基衍生物的反应。通过竞争动力学方法，使用脱氧核糖-硫代巴比妥酸测定法确定二级速率常数。在中性pH下，S-亚硝基半胱氨酸，S-亚硝基乙酰半胱氨酸和S-亚硝基谷胱甘肽的速率常数受扩散控制，分别为2.27、1.94和1.46 x 10（10）dm3 mol-1 s-1。发现由.OH引起的降解的主要产物是在中性pH以及在pH 3时相应的二硫化物（-SS-）和亚硝酸盐（NO2-）。基于电子从S-亚硝基硫醇（RSNOs）转移至.OH的结果，基于中间硫醇自由基（RS。）形成的合理机理，建议在两个pH值下形成二硫化物和亚硝酸盐。这些化合物的高速率常数值和降解表明在生理条件下.OH在RSNO代谢中的潜在作用。

  DOI：

  10.1039/b212043g
• 作为产物：
  描述：

  L-半胱氨酸盐酸盐无水物 在 盐酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 L-半胱氨酸亚硝酸酯
  参考文献：
  名称：

  重新考虑半胱氨酸保护基：化学选择性二硫键形成的S-烷基磺酰基-L-半胱氨酸。

  摘要：

  可逆性交联蛋白质和多肽的能力使氨基酸半胱氨酸在自然界以及多肽化学中具有独特的作用。我们报告了一类新型的S-烷基磺酰基-L-半胱氨酸和N-羧基酐（NCA）用于肽合成。该小号烷基磺酰基是针对胺稳定的，因此使它的Fmoc化学条件和相应的种NCA屈服良好定义的均聚物以及嵌段共聚物的受控聚合下使用。然而，硫醇会立即与S反应-烷基磺酰基形成不对称的二硫化物。因此，我们引入了第一个反应性半胱氨酸衍生物，以在合成多肽中有效和化学选择性地形成二硫化物，从而绕开了其他保护基团的裂解步骤。

  DOI：

  10.1002/chem.201604391
• 作为试剂：
  描述：

  (Z,Z)-9,12-十八烷二烯酸二聚物 在 soybean lipooxygenase 、 L-半胱氨酸亚硝酸酯 、 氧气 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (9Z,11E)-13-hydroperoxyoctadeca-9,11-dienoic acid
  参考文献：
  名称：

  In vitro inhibition of linoleic acid peroxidation by primary S-nitrosothiols

  摘要：

  Nitric oxide ((NO)-N-center dot) is an effective chain-breaking antioxidant in the inhibition of lipid peroxidation and circulates in vivo mainly as primary S-nitrosothiols (RSNOs). In this work, the in vitro peroxidation of linoleic acid-SDS comicelles (LA-SDS) catalyzed by soybean lipoxygenase (SLO) and Fe-II ions was monitored in the presence and absence of three primary RSNOs: S-nitrosocysteine, S-nitroso-N-acetylcysteyne and S-nitrosoglutathione. Kinetic measurements based on the formation of conjugated double bonds and fluorescent oxidized LA-lysine adducts, showed that RSNOs are more potent antioxidants than their corresponding free thiols (RSHs) in equimolar conditions. These results are consistent with the blocking of LA-SDS peroxidation by RSNOs through the inactivation of peroxyl/alkoxyl (LOO center dot/LO center dot) radicals, leading to nitrogen-containing products of oxidized LA, which release free (NO)-N-center dot. These results indicate that endogenous RSNOs may play a major role in the blocking of lipid peroxidation in vivo, through the primary inactivation of alkoxyl/peroxyl radicals and also of preformed lipid hydroperoxides.

  DOI：

  10.1590/s0103-50532010001000013

文献信息

• Of Thiols and Disulfides: Methods for Chemoselective Formation of Asymmetric Disulfides in Synthetic Peptides and Polymers
  作者：Olga Schäfer、Matthias Barz

  DOI：10.1002/chem.201800681

  日期：2018.8.22

  media to form S−C bonds, possibilities for the chemoselective formation of asymmetric disulfides have been less approached. Focusing on bioreversibility in conjugation chemistry, the formation of disulfide bonds is highly desirable for the attachment of thiol‐containing bioactive agents to proteins or in cross‐linking reactions, because disulfide bonds can combine stability in blood with degradability inside

  在蛋白质或肽化学中，硫醇经常被选作化学选择性修饰反应的化学实体。尽管这是解决在水性介质中形成半胱氨酸键的半胱氨酸和高半胱氨酸的成熟方法，但是，化学选择性形成不对称二硫键的可能性却很少。关注共轭化学中的生物可逆性，对于将含硫醇的生物活性剂连接到蛋白质或进行交联反应而言，形成二硫键是非常可取的，因为二硫键可以将血液中的稳定性与细胞内的可降解性结合在一起。在此概念文章中，重点介绍了肽和聚合物材料中掺入的巯基部分的活化基团领域中的最新方法。探索了在材料合成过程中对硫醇具有高反应性的稳定性的有利组合，其重点在于简化和防止副反应以及在二硫化物形成之前进行的其他脱保护和活化步骤。此外，突出了这种化学的应用，并展望了未来的前景。
• Nitrosation by alkyl nitrites. Part 6. Thiolate nitrosation
  作者：Hanif M. S. Patel、D. Lyn H. Williams

  DOI：10.1039/p29900000037

  日期：——

  differs significantly from the literature value. With simple alkyl nitrites (ethyl, isopentyl, isopropyl and t-butyl) steric effects appear to be the major influences in reactivity, whereas electron-withdrawing substituents in the 2-position greatly increase the rate constants. The reactions of 2,2,2-trichloroethyl nitrite were too fast to measure at all pH values, whereas the reaction of 2,2-dichloroethyl

  以下每种硫醇在25°C的水中在6-13的pH范围内与一定范围内的亚硝酸烷基酯反应，在溶液中生成相应的亚硝酸盐：L-半胱氨酸，N-乙酰基-L-半胱氨酸，L-半胱氨酸甲酯，L-半胱氨酸乙酯，谷胱甘肽和巯基乙酸。速率常数的pH依赖性清楚地表明，反应仅通过硫醇根阴离子RS –发生。对于Ñ乙酰基大号-半胱氨酸和巯基乙酸只有一个RS -物种是可能的和定量动力学分析产率p ķ一个RSH电离的值与文献值非常吻合。对于每种剩余的硫醇，可能有两个硫醇根离子（NH 2 RS –和NH 3 RS –），所有亚硝酸烷基酯的测得的速率常数通常跟随从公开的显微图中获得的总硫醇根离子浓度（作为pH的函数）。 p K a值。通过计算机将动力学结果拟合到浓度曲线的另一种方法是产生通常与文献值相吻合的微观p K a值。L-半胱氨酸是一个例外，其中测得的（p K a）D值（对于NH 2 -RSH→NH 2 RS –）与文献值明显
• Entamoeba histolytica thioredoxin reductase: Molecular and functional characterization of its atypical properties
  作者：Diego G. Arias、Erika L. Regner、Alberto A. Iglesias、Sergio A. Guerrero

  DOI：10.1016/j.bbagen.2012.08.020

  日期：2012.12

  reach a better understanding of the kinetic and structural properties of thioredoxin reductase from E. histolytica (EhTRXR). RESULTS Our results support that native EhTRXR is a homodimeric covalent protein that is able to catalyze the NAD(P)H-dependent reduction of amoebic thioredoxins and S-nitrosothiols. In addition, the enzyme exhibited NAD(P)H dependent oxidase activity, which generates hydrogen

  背景技术作为变形虫病的病原体的肠道原生动物肠溶组织变形虫，在组织入侵期间暴露于升高量的高毒性反应性氧和氮物种。硫氧还蛋白还原酶催化还原性当量在NADPH和硫氧还蛋白之间的可逆转移，硫氧还蛋白是一种小蛋白，在维持细胞内氧化还原平衡中起关键的代谢作用。方法本工作涉及体外稳态动力学研究，目的是更好地了解组织溶大肠杆菌（EhTRXR）中硫氧还蛋白还原酶的动力学和结构性质。结果我们的结果支持天然EhTRXR是一种同二聚体共价蛋白，能够催化NAD（P）H依赖性的厌氧硫氧还蛋白和S-亚硝基硫醇还原。此外，该酶具有NAD（P）H依赖性氧化酶活性，可从分子氧生成过氧化氢。该酶可以还原亚甲基蓝，醌，铁氰化物或硝基衍生物等化合物；所有替代底物均显示出较高的抑制EhTRXR二硫键还原酶活性的能力。结论和一般意义有趣的是，EhTRXR的动力学和结构性质不同于其他低分子量TRXR。TRX系统可能在对反应物种的寄生虫防
• Crystal-facet-dependent denitrosylation: modulation of NO release from <i>S</i>-nitrosothiols by Cu₂O polymorphs
  作者：Sourav Ghosh、Punarbasu Roy、Sanjay Prasad、Govindasamy Mugesh

  DOI：10.1039/c9sc01374a

  日期：——

  of Cu2O nanomaterials and provide the first experimental evidence that the nanocrystals having different crystal facets within the same crystal system exhibit different activities toward S-nitrosothiols. We used various imaging techniques and time-dependent spectroscopic measurements to understand the nature of catalytically active species involved in the surface reactions. The denitrosylation reactions

  一氧化氮 (NO) 是一氧化氮合酶 (NOS) 产生的气态小分子，在信号转导中发挥着关键作用。许多蛋白质和小分子中存在的硫醇基团经历亚硝基化形成相应的S-亚硝基硫醇。从S-亚硝基硫醇中释放 NO是维持生物系统中 NO 水平的关键策略。然而，在生理pH下控制亚硝基化化合物释放NO仍然是一个挑战。在本文中，我们描述了Cu 2 O纳米材料的合成和NO释放能力，并首次提供了实验证据，证明同一晶系内具有不同晶面的纳米晶体对S-亚硝基硫醇表现出不同的活性。我们使用各种成像技术和时间依赖性光谱测量来了解表面反应中涉及的催化活性物质的性质。Cu 2 O的脱亚硝基化反应可以进行多次而不影响催化活性。
• Mechanism of the Nitrosation of Thiols and Amines by Oxygenated ^•NO Solutions:  the Nature of the Nitrosating Intermediates
  作者：Sara Goldstein、Gidon Czapski

  DOI：10.1021/ja9536680

  日期：1996.1.1

  the autoxidation of •NO, indicating that the rate of the autoxidation of •NO is unaffected by the presence of thiols and amines. The nitrosation by •NO takes place only in the presence of oxygen, and therefore the rate of the formation of S-nitrosothiols from thiols and oxygenated •NO solution is relatively slow in biological systems. Under physiological conditions where [•NO] < 1 μM and ...

  研究了生理 pH 值下含氧•NO 溶液对各种硫醇和吗啉的亚硝化作用。使用停流技术测定亚硝基化合物的形成速率和产率。该过程的化学计量已确定，由 4•NO + O2 + 2RSH/2RR'NH → 2RSNO/2RR'NNO + 2NO2- + 2H+ 给出。动力学研究表明，速率定律是-d[O2]/dt = k1[•NO]2[O2]，其中k1 = (2.54 ± 0.26) × 106 M-2 s-1 和-d[•NO]/dt = 4k1[•NO]2[O2]，其中 4k1 = (1.17 ± 0.12) × 107 M-2 s-1，与存在的底物类型无关。动力学结果与•NO 的自氧化得到的结果相同，表明•NO 的自氧化速率不受硫醇和胺的存在的影响。•NO 的亚硝化作用仅在氧气存在下发生，因此，在生物系统中，硫醇和氧化•NO 溶液形成S-亚硝基硫醇的速率相对较慢。在生理条件下 [•NO] < 1 μM