(S)-1-phenylpropan-2-yl 4-methylbenzenesulfonate | 53334-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-phenylpropan-2-yl 4-methylbenzenesulfonate
• 英文别名: (S)-1-phenylpropan-2-yl p-toluenesulfonate；(S)-1-phenyl-2-(toluenesulfonoxy)propane；(S)-2-(toluene-sulfonyl-(4)-oxy)-1-phenyl-propane；(S)-2-(Toluol-sulfonyl-(4)-oxy)-1-phenyl-propan；Toluol-4-sulfonsaeure-((#S)-1-methyl-2-phenyl-aethylester)；(+)-Benzyl-methyl-carbinol-p-toluolsulfonsaeureester；[(2S)-1-phenylpropan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 53334-59-1
• 化学式: C₁₆H₁₈O₃S
• 分子量: 290.383
• InChiKey: HJCYASUUAOLDSA-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-phenylpropan-2-yl 4-methylbenzenesulfonate 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium azide 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0~80.0 ℃ 、121.59 kPa 条件下， 反应 23.0h， 生成 右旋苯丙胺
  参考文献：
  名称：

  Shi, Xiao-Xin; Yao, Jian-Zhong; Kang, Li, Journal of Chemical Research, 2004, # 10, p. 681 - 683

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-1-苯基-2-丙醇 在 吡啶 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 100.0h， 以78%的产率得到(S)-1-phenylpropan-2-yl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  α-叔丁基磺酰基碳负离子锂盐的对映选择性合成、构型稳定性和反应性

  摘要：

  R1CH(R2)SO2tBu (≥99% ee) 类型的对映纯 S-叔丁基砜与锂有机基化合物反应得到相应的手性 α-磺酰基碳负离子盐 [R1C(R2)SO2tBu]Li，ee ≥94%。苯基-但不是二烷基-取代的砜的去质子化的对映选择性强烈依赖于锂有机基的性质。由于这一观察结果以及在 TMEDA 和 HMPA 存在下对映选择性的强烈降低，我们建议在 RLi 络合砜后进行分子内质子转移。[R1C(R2)SO2tBu]Li 的外消旋化遵循一级动力学，并且似乎主要是一个具有小的负活化熵的焓过程，正如低温下的极化测量所揭示的那样。这与 Cα-S 键旋转作为速率决定步骤是一致的。盐类 [R1C(R2)SO2tBu]Li 在 –105 °C 下的外消旋半衰期约为数小时。在 –105 °C 下用 CF3CO2D 对盐进行氘化，对映选择性≥94% ee，其大小不受 TMEDA 和 HMPA 存在的显着影响

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000410

文献信息

• Synthesis of Four Stereoisomers of (<i>S</i>)-2-Methylpent-3-yl 3,13-Dimethylpentadecanoate, a Sex Pheromone of the Bagworm Moth<i>Clania variegate</i>, Using Stereospecific Inversion of Secondary Sulfonates as a Key Step
  作者：Tomonori Taguri、Masanobu Yamamoto、Toru Fujii、Yuta Muraki、Tetsu Ando

  DOI：10.1002/ejoc.201300874

  日期：2013.10

  Recently, we have established a simple preparative method for the synthesis of methyl-branched building blocks by utilizing an SN2 reaction of chiral secondary tosylates derived from (S)- and (R)-propylene oxides. The usefulness of these building blocks was demonstrated by their application in the synthesis of all four stereoisomers of an acid moiety in the bagworm pheromone. The enantiomeric purities of

  某些鳞翅目物种的雌性会产生具有甲基支链结构的新型性信息素，例如由袋螟蛾 Clania variegate 分泌的 2-methylpent-3-yl 3,13-methylpentadecanoate。最近，我们建立了一种简单的制备方法，通过利用衍生自 (S)- 和 (R)-环氧丙烷的手性仲甲苯磺酸酯的 SN2 反应合成甲基支链结构单元。这些构建块的有用性通过它们在袋虫信息素中酸部分的所有四种立体异构体的合成中的应用得到了证明。通过对映选择性 HPLC 分析确认所有结构单元的对映体纯度。我们发现二级甲磺酸盐优于相应的甲苯磺酸盐，因为它避免了消除副反应，即使在高温（150°C）下也未观察到 SN2 反应中的外消旋化。最后，每种旋光酸都用（S）-2-甲基-3-戊醇酯化，这是通过从（S）-缬氨酸开始的新路线合成的。
• Chiral Fluorinated α-Sulfonyl Carbanions: Enantioselective Synthesis and Electrophilic Capture, Racemization Dynamics, and Structure
  作者：Gunther Hellmann、Achim Hack、Eric Thiemermann、Olaf Luche、Gerhard Raabe、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1002/chem.201204014

  日期：2013.3.18

  Enantiomerically pure triflones R1CH(R2)SO2CF3 have been synthesized starting from the corresponding chiral alcohols via thiols and trifluoromethylsulfanes. Key steps of the syntheses of the sulfanes are the photochemical trifluoromethylation of the thiols with CF3Hal (Hal=halide) or substitution of alkoxyphosphinediamines with CF3SSCF3. The deprotonation of RCH(Me)SO2CF3 (R=CH2Ph, iHex) with nBuLi

  对映体纯的三氟甲酮R 1 CH（R 2）SO 2 CF 3已从相应的手性醇经硫醇和三氟甲基硫烷开始合成。硫烷合成的关键步骤是用CF 3 Hal（Hal =卤化物）对硫醇进行光化学三氟甲基化或用CF 3 SSCF 3取代烷氧基膦二胺。RCH的去质子化（Me）的SO 2 CF 3（R = CH 2 PH，我十六进制）与Ñ丁基锂与形成盐的[RC（Me）中 SO 2 CF 3Li和它们的亲电捕获都具有高对映选择性。所述SO的位移2 CF 3基团（的小号）-MeOCH 2 C（Me）的（CH 2 PH）SO 2 CF 3（95％  EE）由乙基通过与ALET反应3得到烷烃MeOCH 2 C（我）（CH 2 Ph）Et的96％  ee。盐的外消旋[R 1 C（R 2）SO 2 CF 3[Li]遵循一级动力学，主要是一个焓过程，负极化熵和动态NMR（DNMR）光谱表明该负激活熵较小。这是根据与C α 
• Nucleophilic Substitution of 1-Yhenyl-2-Phenyl Telluropropane to Yield 2-Halo-1-Phenylpropanes
  作者：Fumio Ogura、Yoshiharu Okada、Naoko Nishimura、Kenichiro Hamamoto、Makoto Miyakawa、Tetsuo Otsubo、Yoshio Aso、Shinobu Inoue、Koji Tsutsui

  DOI：10.1080/10426500108046652

  日期：2001.5

  Abstract Mechanism of a novel transformation of the alkyl phenyltellurides to alkyl halides via nucleophilic substitution of the phenyltelluro group in organotelluriums is studied on the basis of kinetics and stereochemistry using the titled chiral substrate. The results obtained strongly suggest that the substitutions proceed via SN2 mechanism with Walden inversion and very low Arrhenius' energies

  摘要 基于动力学和立体化学，使用题为手性底物，研究了通过有机碲中苯基碲的亲核取代将烷基苯基碲化物新型转化为烷基卤化物的机理。获得的结果强烈表明取代是通过 SN2 机制进行的，具有 Walden 反转和非常低的 Arrhenius 激活能量。
• Inversion of secondary chiral alcohols in toluene with the tunable complex of R3NR′COOH
  作者：Xiao-Xin Shi、Chun-Li Shen、Jian-Zhong Yao、Liang-Deng Nie、Na Quan

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.12.028

  日期：2010.3

  The S(N)2 reaction of enantiomerically pure sulfonates with the tunable complex of R3N-R'COOH in toluene has been extensively studied. It was revealed that the molar ratio of the tertiary amines and carboxylic acids in the complex of R3NR'COOH is crucial for the S(N)2 reaction, and should be tuned for each sulfonate to give the best yield. Fifteen sulfonates 1 and 3-13 (Scheme 2) were prepared and transformed into 22 corresponding inverted esters 2 and 14-24 (Scheme 2) in good to high yields. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Kenyon; Phillips; Pittman, Journal of the Chemical Society, 1935, p. 1079
  作者：Kenyon、Phillips、Pittman

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