osmocene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: osmocene
• 化学式: C₁₀H₁₀Os
• 分子量: 320.389
• InChiKey: RBPKLTFNJHKDRH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.04
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  osmocene 在 五甲基二乙烯三胺 、 叔丁基锂 、 1,1,2,2-四氟-1,2-二溴乙烷 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 6.5h， 以75%的产率得到1,1’dibromoosmocene
  参考文献：
  名称：

  Organic electroluminescent materials and devices

  摘要：

  本文描述了含有挂链氧化还原活性金属夹心基团的有机材料。这些系统的空穴传输特性可以通过夹心基团进行调节。

  公开号：

  US09478758B1
• 作为产物：
  描述：

  以 乙腈 为溶剂， 生成 osmocene
  参考文献：
  名称：

  Droege, Michael W.; Taube, Henry, Inorganic Chemistry, 1987, vol. 26, # 20, p. 3316 - 3318

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-环己二烯 在 osmocene 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以61%的产率得到1,3,5-已三烯
  参考文献：
  名称：

  Dehydrogenation of 1,3-cyclohexadiene photocatalyzed by osmocene

  摘要：

  Osmocene acts as a photocatalyst for the dehydrogenation of 1,3-cyclohexadiene which yields benzene and hydrogen. It is suggested that the primary photochemical step is an electron transfer from the excited osmocene to the diene. (C) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.inoche.2009.10.016

文献信息

• Synthesis, Characterization, and Biological Properties of Osmium‐Based Tamoxifen Derivatives – Comparison with Their Homologues in the Iron and Ruthenium Series
  作者：Hui Zhi Shirley Lee、Olivier Buriez、François Chau、Eric Labbé、Rakesh Ganguly、Christian Amatore、Gérard Jaouen、Anne Vessières、Weng Kee Leong、Siden Top

  DOI：10.1002/ejic.201500770

  日期：2015.9

  These complexes induce senescence of the cells at low concentration (0.5 μM). The mono- and diphenol complexes of osmium and ruthenium show little cytotoxicity against the two cell lines (2a, 2b, 3a, 3b; IC50 ≈ 30 μM), whereas the iron analogues show high cytotoxicity (1a and 1b; IC50 = 0.6–1.1 μM against MDA-MB-231). Further studies show that the cytotoxicity of the tamoxifen-like complexes of ruthenium

  制备了羟基三苯氧胺的三种锇类似物 3a-3c。这些复合物对两种乳腺癌细胞系（MCF-7 和 MDA-MB-231）的抗增殖作用进行了测量，并与它们的二茂铁（1a-1c）和钌（2a-2c）同系物的抗增殖作用进行了比较。来自锇和钌的他莫昔芬样复合物 2c 和 3c 对两种细胞系显示出良好的细胞毒性（IC50 值在 2 和 3 μM 之间），尽管低于亚铁昔芬 1c（IC50 值在 0.5 和 0.8 μM 之间）。这些复合物以低浓度 (0.5 μM) 诱导细胞衰老。锇和钌的单酚和二酚复合物对两种细胞系（2a、2b、3a、3b；IC50 ≈ 30 μM）显示出很小的细胞毒性，而铁类似物显示出高细胞毒性（1a 和 1b；IC50 = 0.6–1.1 μM 对抗 MDA-MB-231）。进一步的研究表明，钌和锇的他莫昔芬样复合物的细胞毒性是多因素的，部分是由于氨基链的存在。除此之外还有金属中心的影响，
• Mono- and Bimetallic Alkynyl Metallocenes and Half-Sandwich Complexes: A Simple and Versatile Synthetic Approach
  作者：Carolina Valderas、Leyre Marzo、María C. de la Torre、José Luis García Ruano、José Alemán、Luis Casarrubios、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1002/chem.201603462

  日期：2016.10.24

  A general process for the synthesis of alkynyl mono and dimetallic metallocenes and half‐sandwich complexes has been developed. This approach uses the addition of lithium derivatives of sandwich or half‐sandwich complexes to arylsulfonylacetylenes. The reaction occurs in two steps (lithiation and anti‐Michael addition to alkynylsulfone followed by elimination of the ArSO2 moiety) to form the corresponding

  已经开发了合成炔基单金属和双金属茂金属以及半夹心络合物的一般方法。该方法使用在芳基磺酰基乙炔中添加夹心或半夹心络合物的锂衍生物。该反应分两个步骤进行（锂化和向炔砜中反迈克尔加成，然后消除ArSO 2部分），形成相应的单金属或双金属炔烃，其收率明显更高，实验步骤更简单，并且对环境的友好性也比后者高。到目前为止，已经报道了这类产品的合成。还研究了新获得的配合物的电化学性质。
• A Homologous Series of Regioselectively Tetradeprotonated Group 8 Metallocenes:  New Inverse Crown Ring Compounds Synthesized via a Mixed Sodium−Magnesium Tris(diisopropylamide) Synergic Base
  作者：Prokopis C. Andrikopoulos、David R. Armstrong、William Clegg、Carly J. Gilfillan、Eva Hevia、Alan R. Kennedy、Robert E. Mulvey、Charles T. O'Hara、John A. Parkinson、Duncan M. Tooke

  DOI：10.1021/ja0472230

  日期：2004.9.1

  Subjecting ferrocene, ruthenocene, or osmocene to the synergic amide base sodium-magnesium tris(diisopropylamido) affords a unique homologous series of metallocene derivatives of general formula [(M(C(5)H(3))(2))Na(4)Mg(4)(i-Pr(2)N)(8)] (where M = Fe (1), Ru (2), or Os (3)). X-ray crystallographic studies of 1-3 reveal a common molecular "inverse crown" structure comprising a 16-membered [(NaNMgN)(4)](4+)

  将二茂铁、钌茂或渗透茂与协同酰胺碱钠-镁三（二异丙基氨基）相结合，可提供独特的同源系列的通式 [(M(C(5)H(3))(2))Na(4) 的茂金属衍生物)Mg(4)(i-Pr(2)N)(8)]（其中 M = Fe (1)、Ru (2) 或 Os (3)）。1-3 的 X 射线晶体学研究揭示了一个常见的分子“反冠”结构，包括一个 16 元 [(NaNMgN)(4)](4+)“主体”环和一个茂金属四化物 [M(C(5)H (3))(2)](4-) “客体”核心，其裂解的质子从 1、1'、3 和 3' 位置选择性地丢失。变温 NMR 光谱研究表明，1、2 和 3 在芳烃溶液中分别作为两种不同的互变构象异构体存在，其交换率已使用聚结和 EXSY NMR 测量计算得出。
• Synthesis, Characterization, and Reactivity of 1,1‘-Bis(diphenylphosphino)osmocene:  Palladium(II) Complexes and Their Use as Catalysts in the Methoxycarbonylation of Olefins
  作者：Oleg V. Gusev、Alexander M. Kalsin、Pavel V. Petrovskii、Konstantin A. Lyssenko、Yuri F. Oprunenko、Claudio Bianchini、Andrea Meli、Werner Oberhauser

  DOI：10.1021/om0208366

  日期：2003.3.1

  The new ligand 1,1‘-bis(diphenylphosphino)osmocene (dppo) forms a variety of palladium(II) complexes showing either the κ2P,P or κ3Os,P,P bonding mode. The complex [Pd(OTs)(dppo)]OTs (OTs = p-toluenesulfonate) is an effective catalyst precursor for the selective methoxycarbonylation of ethylene to methyl propanoate and of styrene to a mixture of methyl 3-phenylpropanoate and methyl 2-phenylpropanoate

  新的配位体1,1'-双（二苯基膦基）osmocene（dppo）形成的各种示出的任一κ钯（II）配合物的2 P，P或κ 3锇，P，P键合模式。络合物[Pd（OTs）（dppo）] OTs（OTs =对甲苯磺酸盐）是一种有效的催化剂前体，用于将乙烯选择性甲氧基羰基化为丙酸甲酯，并将苯乙烯选择性甲氧基羰基化为3-苯基丙酸甲酯和2-苯基丙酸甲酯的混合物。
• Synthesis, crystal structure and comparative electrochemistry of metallocenyldiphenylphosphines of ruthenocene, osmocene, ferrocene and cobaltocenium hexafluorophosphate
  作者：Eleanor Fourie、J. Marthinus Janse van Rensburg、Jannie C. Swarts

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.12.027

  日期：2014.3

  be obtained from a Friedel Crafts reaction between ferrocene and PPh2Cl in the presence of AlCl3 as catalyst. Both the ruthenocene and osmocene derivatives 2 and 3 were obtained by reacting the monolithiated metallocene precursor with PPh2Cl. However, monolithiation of ruthenocene had to be achieved via a stoichiometric amount of tBuLi. For osmocene, monolithiation was achieved by a 20% excess of nBuLi

  茂金属二苯基膦[M（C 5 H 5）（C 5 H 4 PPh 2）]，其中M = Fe（II）（二茂铁= Fc），1，Ru（II）（钌烯基= Rc），2，Os（II） （osmocenyl = OC），3，和Co（III）+ PF 6 -（cobaltocenium六氟磷酸盐= [CC] [PF 6 ]），4，合成和RcPPh的晶体结构2，2，（ž  = 4，单斜，空间组P 2 1 / c）已确定。每种金属茂衍生物的反应性差异使得可以在存在AlCl 3作为催化剂的情况下从二茂铁与PPh 2 Cl之间的Friedel Crafts反应获得1。通过使单片化的茂金属前体与PPh 2 Cl反应，获得了钌茂茂和茂茂茂衍生物2和3。然而，必须通过化学计量的t BuLi来实现钌茂金属的单片化。对于osmocene，通过n BuLi过量20％来实现单片化。未能分离出任何双膦Oc（PPh 2）证明了这一点。

表征谱图