Macrocycle-Induced Modulation of Internuclear Interactions in Homobimetallic Complexes
作者:Laura M. Thierer、Sam H. Brooks、Alexander B. Weberg、Peng Cui、Shaoguang Zhang、Michael R. Gau、Brian C. Manor、Patrick J. Carroll、Neil C. Tomson
DOI:10.1021/acs.inorgchem.2c00522
日期:2022.4.25
A synthetic route has been developed for a series of 3d homobimetallic complexes of Mn, Fe, Co, Ni, and Cu using three different pyridyldiimine and pyridyldialdimine macrocyclic ligands with ring sizes of 18, 20, and 22 atoms. Crystallographic analyses indicate that while the distances between the metals can be modulated by the size of the macrocycle pocket, the flexibility in the alkyl linkers used
使用三种不同的吡啶二亚胺和环大小为 18、20 和 22 个原子的吡啶二亚胺大环配体,开发了一系列 Mn、Fe、Co、Ni 和 Cu 的 3d 均双金属配合物的合成路线。晶体学分析表明,虽然金属之间的距离可以通过大环袋的大小来调节,但用于构建大环的烷基接头的灵活性使配体能够调整 PD(A)I 片段的方向以响应[M 2 (μ-Cl) 2 ] 2+核心的几何形状,特别是关于 Jahn–Teller 畸变。通过 UV-vis 光谱和 SQUID 磁力计分析揭示了属性 [M 2 (μ-Cl) 2 ]的偏差由标准单核配体结合的含2+的复合物,突出了大环化合物使用环大小来控制伪八面体、高自旋金属中心的磁相互作用的能力。