三氟化硼乙腈 | 420-16-6

• 物质功能分类: 催化剂及助剂 - 聚合物
• 分子结构分类: 有机化合物
• 中文名称: 三氟化硼乙腈
• 中文别名: 三氟化硼乙腈络合物；三氟化硼乙腈固体
• 英文名称: boron trifluoride acetonitrile
• 英文别名: Ethylidyneazaniumyl(trifluoro)boranuide
• CAS: 420-16-6
• 化学式: C₂H₃BF₃N
• 分子量: 108.859
• InChiKey: NYHKSSGDACWZOX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  85.5℃ at 101.325kPa
• 密度：
  0.87-0.88 g/mL at 20 °C
• 闪点：
  10 °C
• LogP：
  -0.74--0.34

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.68
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  4.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  F,T
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R20/21/22,R34,R48/23,R11
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2926909090
• 危险品运输编号：
  UN 2924

制备方法与用途

概述

三氟化硼乙腈为无色或淡黄色透明液体，相对密度为0.9g/cm3，溶解性大，易溶于水，可混溶于醇、醚等多种有机溶剂，主要用作有机反应的催化剂，是头孢类抗菌素，制备卤化硼，元素硼，硼烷，硼氢化钠等硼化物的重要原料，是制造硼氢高能燃料和提取同位素的基本原料，也可作环氧树脂的固化剂，一般通过发烟硫酸、硼酸、氟化氢和乙腈反应制得。

应用

三氟化硼络合物是一种活性很强的催化剂，能够用于多种有机合成反应中，尤其在头孢菌素类抗菌药物合成工艺中,由于引入三氟化硼络合物即缩短了原有产品的反应时间，又把原有产品的收率大幅提高。

制备

目前三氟化硼乙腈络合物的制备方法为：将20％发烟硫酸、硼酐、萤石以9：1：3的质量比，在130℃条件下反应生成三氟化硼气体，然后通入到乙腈中络合，成品为三氟化硼乙腈络合物的乙腈溶液。

用途 

主要用作有机反应的催化剂，是制备卤化硼、元素硼、硼烷、硼氢化钠等硼化物的重要原料。是制造硼氢高能燃料和提取同位素的基本原料，也可作环氧树脂的固化剂。

用途 

在医药上作为生产抗生素的专用催化剂

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟化硼乙腈 在 triethylmethylammonium tetrafluoridochlorate(III) 作用下， 以 二氯氟甲烷 为溶剂， 生成 三氟乙烷
  参考文献：
  名称：

  改善有机可溶性二氟氯酸盐和四氟氯酸盐 (I)/(III) 盐的获取。

  摘要：

  描述了四氟化氯酸四烷基铵(III) [cat][ClF 4 ] ([cat]=[NEt 3 Me] + , [NEt 4 ] + )的简易一锅克级合成。相应的烷基氯化铵盐的乙腈溶液在低温下用稀氟进行氟化。该反应通过[ClF 2 ] -阴离子进行，该阴离子的结构首次得到表征。[ClF 4 ] -盐作为氟化剂的潜在应用通过与二苯基二硫化物 Ph 2 S 2反应生成五氟硫基苯 PhSF 5进行评估。乙腈和[B(CN) 4 ] -中的CN部分转移至CF 3基团中。暴露于一氧化碳（CO）会导致碳酰氟（COF 2 ）的形成，并且元素金在四氟化金酸盐[AuF 4 ] -的形成下溶解。

  DOI：

  10.1002/anie.202006268
• 作为产物：
  描述：

  三氟化硼 、 乙腈 生成 三氟化硼乙腈
  参考文献：
  名称：

  改善有机可溶性二氟氯酸盐和四氟氯酸盐 (I)/(III) 盐的获取。

  摘要：

  描述了四氟化氯酸四烷基铵(III) [cat][ClF 4 ] ([cat]=[NEt 3 Me] + , [NEt 4 ] + )的简易一锅克级合成。相应的烷基氯化铵盐的乙腈溶液在低温下用稀氟进行氟化。该反应通过[ClF 2 ] -阴离子进行，该阴离子的结构首次得到表征。[ClF 4 ] -盐作为氟化剂的潜在应用通过与二苯基二硫化物 Ph 2 S 2反应生成五氟硫基苯 PhSF 5进行评估。乙腈和[B(CN) 4 ] -中的CN部分转移至CF 3基团中。暴露于一氧化碳（CO）会导致碳酰氟（COF 2 ）的形成，并且元素金在四氟化金酸盐[AuF 4 ] -的形成下溶解。

  DOI：

  10.1002/anie.202006268
• 作为试剂：
  描述：

  三苯基甲烷 在 potassium permanganate 、 三氟化硼乙腈 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以20%的产率得到三苯基甲醇
  参考文献：
  名称：

  MnO4- BF3-活化烷烃氧化

  摘要：

  KMnO(4) 在 CH(3)CN 中对烷烃和芳基烷烃的氧化因仅存在几当量的 BF(3) 而大大加速，该反应在室温下很容易发生。羰基化合物是二级 CH 键氧化的主要产物。分光光度和动力学研究表明，BF(3) 与 KMnO(4) 在 CH(3)CN 中形成加合物，[BF(3).MnO(4)](-)，这是负责氧化的活性物种CH 债券。[BF(3).MnO(4)](-) 甲苯氧化的速率常数比单独的 MnO(4)(-) 快 7 个数量级以上。环己烷、甲苯和乙苯在 25.0°C 氧化的动力学同位素效应如下：k(C6H12)/k(C6D12) = 5.3 +/- 0.6，k(C7H8)/k(C7D8) = 6.8 + /- 0.5, k(C8H10)/k(C8D10) = 7.1 +/- 0.5。所有这些反应的限速步骤很可能是氢原子从底物转移到加合物的氧代基团。发现对数（速率常数）和碳氢化合物的 CH

  DOI：

  10.1021/ja0552951

文献信息

• [EN] A METHOD FOR THE PREPARATION OF 3-AMINO-N-CYCLOPROPYL-2-HYDROXYL-HEXANAMIDE<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE 3-AMINO-N-CYCLOPROPYL-2-HYDROXYL-HEXANAMIDE
  申请人：JANSSEN PHARMACEUTICA NV

  公开号：WO2013186248A1

  公开（公告）日：2013-12-19

  The present invention discloses a method for preparing 3-amino-N-cyclopropyl-2-hydroxyl-hexanamide. The invention relates to the technical field of the preparation of pharmaceutical intermediates. The method uses trans-2-hexenoic acid as the starting material, through the steps of epoxidation, ring-opening by nitrile, amidation, etc., to obtain the final product 3-amino-N-cyclopropyl-2-hydroxyl-hexanamide. The method uses easily-obtainable materials, requires mild reactive conditions, and adopts stable processes. Therefore it is suitable for large scale industrial production.

  本发明公开了一种制备3-氨基-N-环丙基-2-羟基-己酰胺的方法。该发明涉及制药中间体制备技术领域。该方法以反-2-己烯酸为起始原料，通过环氧化、腈的环开、酰胺化等步骤，得到最终产品3-氨基-N-环丙基-2-羟基-己酰胺。该方法使用易得材料，需要温和的反应条件，并采用稳定的工艺。因此适用于大规模工业生产。
• Metal-Free [2+2+1] Annulation of Alkynes, Nitriles and Nitrogen Atoms from Iminoiodanes for Synthesis of Highly Substituted Imidazoles
  作者：Akio Saito、Yui Kambara、Takuma Yagyu、Keiichi Noguchi、Akira Yoshimura、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1002/adsc.201500032

  日期：2015.3.9

  Boron trifluoride nitrile complexes promote oxidative [2+2+1] annulations of alkynes, nitriles and N‐atoms from iminoiodanes to give the corresponding 2,4‐disubstituted and 2,4,5‐trisubstituted N‐tosylimidazoles in moderate to good yields with high regioselectivities.

  三氟化硼腈络合物可促进亚氨基碘的炔烃，腈和N-原子的[2 + 2 + 1]氧化环化反应，从而以中等至良好的收率得到相应的2,4-二取代和2,4,5-三取代的N-甲苯磺酰咪唑，高区域选择性。
• Difluoro(oxalato)borates as Short-Wavelength Optical Crystals with Bifunctional [BF₂C₂O₄] Units
  作者：Congcong Jin、Fuming Li、Xingqi Li、Juanjuan Lu、Zhihua Yang、Shilie Pan、Miriding Mutailipu

  DOI：10.1021/acs.chemmater.2c01831

  日期：2022.8.23

  short-wavelength UV nonlinear optical crystal. Among them, LiBF2C2O4 and Sr(BF2C2O4)(BF4), with giant birefringence (Δncal. = 0.317 and 0.130@546 nm) as well as wide band gaps (5.54 and 4.76 eV), were characterized as short-wavelength UV birefringent crystals. Theoretical analysis clarifies that [BF2C2O4] constructed by both π- and non-π-conjugated units shows balanced microscopic properties and that it can be

  发现由光学活性单元功能化的晶体对激光科学和工业具有重要意义，因为这些物种具有频率转换和光调制的潜力。这促使研究人员寻找具有这种功能的新光学晶体，特别是在新的未探索系统中。在此，受将不同光学活性单元引入一个结构的想法的启发，二氟（草酸根）硼酸盐被定义为短波长紫外（UV）光学晶体的新来源。在此基础上，合成并表征了三种具有[BF 2 C 2 O 4 ]双功能单元的二氟(草酸根)硼酸盐。其中，NaBF 2 C 2 O 4显示出大的非线性光学效应（1.1 × KDP）、宽禁带宽度（E g = 4.48 eV）和大的双折射（Δn exp. = 0.162@546.1 nm），使其成为潜在的短波长紫外非线性光学水晶。其中，LiBF 2 C 2 O 4和 Sr(BF 2 C 2 O 4 )(BF 4 )，具有巨大的双折射（Δn cal. = 0.317 和 0.130@546 nm）以及宽禁带宽度（5.54
• FTIR studies of the CH3CN–BF3 complex in solid Ar, N2, and Xe: Matrix effects on vibrational spectra
  作者：Ryuichi Hattori、Eiichi Suzuki、Kenji Shimizu

  DOI：10.1016/j.molstruc.2005.04.016

  日期：2005.8

  FTIR spectra of the four isotopically substituted 1:1 complexes of acetonitrile and boron trifluoride were recorded in Ar, N-2 and Xe matrices. In Ar, previously unreported three vibrational modes of the complex were clearly observed. Several significant vibrational bands were also observed in N-2 and Xe. The observed frequency shifts on complexation, Delta v were qualitatively in good agreement with the computational results, which were calculated at the B3LYP/6-311 + + G(d,p) level using the optimized geometry of the C-3v eclipsed conformation. The observed magnitudes of Delta v for most of the complex bands were larger than the calculated values. The BF3 symmetric deformation mode is an exception. The observed frequency shits for this mode were smaller than the calculated values, especially in N-2. This suggests that even an inert matrix can significantly affect the vibrational spectrum of the complex. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.