13(s)-氢过氧基-(9z,11e,15z)-十八三烯酸 | 67597-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 13(s)-氢过氧基-(9z,11e,15z)-十八三烯酸
• 英文名称: (9Z,11E,13S,15Z)-13-hydroperoxy-9,11,15-octadecatrienoic acid
• 英文别名: 13S-hydroperoxy-9Z,11E,15Z-octadecatrienoic acid；13(S)-HpOTrE；13S-hydroperoxy linolenic acid；13-HPOT；(9Z,11E,13S,15Z)-13-hydroperoxyoctadeca-9,11,15-trienoic acid
• CAS: 67597-26-6
• 化学式: C₁₈H₃₀O₄
• 分子量: 310.434
• InChiKey: UYQGVDXDXBAABN-FQSPHKRJSA-N

物化性质

• 沸点：
  454.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.016±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  DMF：50 mg/ml； DMSO：50 mg/ml；乙醇：50 mg/ml； PBS pH 7.2：1 mg/ml
• 稳定性/保质期：

  远离氧化剂、过氧化物、酸、酰氯、酸酐、碱金属、氨、阳光、热、明火、高温、火花、静电电荷及其他点火源。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 储存条件：
  存放在密封容器中，并置于阴凉、干燥处。请将其远离氧化剂并避光保存，在-80°C下保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  13(s)-氢过氧基-(9z,11e,15z)-十八三烯酸 在 三甲氧基磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以53%的产率得到(9Z,11E,13S,15Z)-13-羟基-9,11,15-十八碳三烯酸
  参考文献：
  名称：

  Efficient syntheses of (10E,12Z,15Z)-9-oxo- and (9Z,11E,15E)-13-oxo-octadecatrienoic acids; two stress metabolites of wounded plants

  摘要：

  Configurationally pure 9-oxo-10E, 12Z,15Z- and 13-oxo-9Z,11E,15E-octadecatrienoic acid are available from linolenic acid via regioselective functionalisation using lipoxygenases from soybean or tomato at specific pH conditions. Reduction of the resulting hydro-peroxides followed by oxidation of the resulting allylic alcohols with Bobbin's reagent yields the configurationally pure but labile ketotrienoic acids 4 and 5 without concomitant isomerisation. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00231-4
• 作为产物：
  描述：

  Γ-十八碳三烯酸 在 氧气 、 Lipoxygenase from glycine max 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以83%的产率得到13(s)-氢过氧基-(9z,11e,15z)-十八三烯酸
  参考文献：
  名称：

  分段流动过程克服有机溶剂存在下全细胞生物催化的障碍

  摘要：

  在现代工艺开发中，必须考虑生物催化，而全细胞催化剂通常代表此类催化剂的首选形式。然而，由于传质限制、乳液形成、繁琐的后处理以及由此产生的低产率，全细胞催化在典型的有机间歇两相合成中的应用常常遇到困难。在此，我们证明利用分段流动工具可以在双相介质中有效地进行全细胞生物催化。以三种不同的生物转化为例，显示了这种分段流动过程的力量。例如，与类似的批量过程相比，在这样的流程中，转化率从 34% 提高了 3 倍，从 34% 提高到 >99%，处理过程显着简化，产率从 44% 提高到 65%，产率提高 1.5 倍。过程。

  DOI：

  10.1002/anie.202015887

文献信息

• Allene Oxide Synthase Pathway in Cereal Roots: Detection of Novel Oxylipin Graminoxins
  作者：Alexander N. Grechkin、Anna V. Ogorodnikova、Alevtina M. Egorova、Fakhima K. Mukhitova、Tatiana M. Ilyina、Bulat I. Khairutdinov

  DOI：10.1002/open.201800045

  日期：2018.5

  (9‐HPOD), and (9S,10E,12Z,15Z)‐9‐hydroperoxy‐10,12,15‐octadecatrienoic acid, respectively, via the corresponding allene oxides and cyclopropanones. The data indicate that conversion of the allene oxide into the cyclopropanone is controlled by soluble cyclase. The short‐lived cyclopropanones are hydrolyzed to products 1–3. The collective name “graminoxins” has been ascribed to oxylipins 1–3.

  小麦，大麦和高粱的年轻根以及茉莉酸甲酯预处理的水稻幼苗，经历了针对以前未知的磷脂1到3的空前的氧化烯合酶途径。这些Favorskii类制品，（4 Ž）-2-戊基-4-十三烯-1,13-二酸（1），（2' Ž）-2-（2'-辛烯基） -癸烷1,10-二酸（2），和（2' ž，5' ž）-2-（2'，5'-辛二烯） -癸烷-1,10-二酸（3），具有在侧链羧基功能，由他们的MS和NMR光谱数据揭示。化合物1 - 3是检测到的主要磷脂，以及相关的α-酮醇。产品13从（9生物合成Ž，11 ê，13小号）-13-氢过氧基9,11-十八碳二烯酸，（9小号，10 ê，12 Ž）-9-氧化氢-10,12-十八碳二烯酸（9‐HPOD）和（9 S，10 E，12 Z，15 Z）‐9‐氢过氧‐10,12,15‐十八碳三烯酸，分别通过相应的丙二烯氧化物和环丙烷酮。数据表明氧化烯到环氧丙烷的转化是由可溶性环化酶控制的。寿命短的环丙烷酮水解成产物1
• Epoxyalcohol Synthase RjEAS (CYP74A88) from the Japanese Buttercup (Ranunculus japonicus): Cloning and Characterization of Catalytic Properties
  作者：Y. Y. Toporkova、V. S. Fatykhova、S. S. Gorina、L. S. Mukhtarova、A. N. Grechkin

  DOI：10.1134/s0006297919020081

  日期：2019.2

  oxylipins (products of polyunsaturated fatty acid oxidation). The CYP74 family includes allene oxide synthases, hydroperoxide lyases, divinyl ether synthases, and epoxyalcohol synthases. In this work, we cloned the CYP74A88 gene from the Japanese buttercup (Ranunculus japonicus) and studied the properties of the encoded recombinant protein. The CYP74A88 enzyme specifically converts linoleic acid 9- and

  CYP74家族的细胞色素P450在脂氧合酶级联反应中产生脂蛋白（多不饱和脂肪酸氧化产物）中起关键作用。CYP74家族包括氧化烯合酶，氢过氧化物裂解酶，二乙烯基醚合酶和环氧醇合酶。在这项工作中，我们从日本毛cup（Ranunculus japonicus）中克隆了CYP74A88基因，并研究了编码的重组蛋白的特性。CYP74A88酶将亚油酸9-和13-氢过氧化物分别分别转化为环氧乙烷基甲醇9,10-环氧-11羟基-12-十八碳烯酸和11-羟基-12,13-环氧-9-十八碳烯酸。由GC-MS分析和动力学研究证实。因此，CYP74A88酶是一种特定的环氧醇合酶。
• The CYP74B and CYP74D divinyl ether synthases possess a side hydroperoxide lyase and epoxyalcohol synthase activities that are enhanced by the site-directed mutagenesis
  作者：Yana Y. Toporkova、Elena O. Smirnova、Tatiana M. Iljina、Lucia S. Mukhtarova、Svetlana S. Gorina、Alexander N. Grechkin

  DOI：10.1016/j.phytochem.2020.112512

  日期：2020.11

  The CYP74 family of cytochromes P450 includes four enzymes of fatty acid hydroperoxide metabolism: allene oxide synthase (AOS), hydroperoxide lyase (HPL), divinyl ether synthase (DES), and epoxyalcohol synthase (EAS). The present work is concerned with catalytic specificities of three recombinant DESs, namely, the 9-DES (LeDES, CYP74D1) of tomato (Solanum lycopersicum), 9-DES (NtDES, CYP74D3) of tobacco

  CYP74 细胞色素 P450 家族包括四种脂肪酸氢过氧化物代谢酶：丙二烯氧化合酶 (AOS)、氢过氧化物裂解酶 (HPL)、二乙烯基醚合酶 (DES) 和环氧醇合酶 (EAS)。目前的工作涉及三种重组 DES 的催化特异性，即番茄 (Solanum lycopersicum) 的 9-DES (LeDES, CYP74D1)、烟草 (Nicotiana tabacum) 的 9-DES (NtDES, CYP74D3) 和 13-DES (LuDES, CYP74B16) 亚麻 (Linum usitatissimum)，以及它们对定点诱变的改变。LeDES 和 NtDES 都将亚油酸和 α-亚麻酸的 9-氢过氧化物转化为二乙烯基醚 colleneic 和 colnelenic 酸（分别），只有少数 HPL 和 EAS 产物。相比之下，LeDES 和 NtDES 对亚油酸 13-过氧化氢
• One-pot synthesis of bioactive cyclopentenones from α-linolenic acid and docosahexaenoic acid
  作者：Daniel Maynard、Sara Mareike Müller、Monika Hahmeier、Jana Löwe、Ivo Feussner、Harald Gröger、Andrea Viehhauser、Karl-Josef Dietz

  DOI：10.1016/j.bmc.2017.07.061

  日期：2018.4

  fatty acids (PUFAs) arachidonic acid, α-linolenic acid and docosahexaenoic acid are bioactive in plants and animals as shown for the cyclopentenones prostaglandin 15d-PGJ2 and PGA2, cis-(+)-12-oxophytodienoic acid (12-OPDA), and 14-A-4 neuroprostane. In this study an inexpensive and simple enzymatic multi-step one-pot synthesis is presented for 12-OPDA, which is derived from α-linolenic acid, and the

  如环戊烯酮前列腺素15d-PGJ 2和PGA 2所示，多不饱和脂肪酸（PUFAs）花生四烯酸，α-亚麻酸和二十二碳六烯酸的氧化产物在植物和动物中具有生物活性，顺式-（+）-12-氧代乙二酸（12-OPDA）和14-A-4神经前列腺素。在这项研究中，提出了一种廉价且简单的酶法多步一锅合成法，该合成法是由α-亚麻酸和类似的二十二碳六烯酸（DHA）衍生的环戊烯酮[（4 Z，7 Z， 10 Z）-12-[[-（1 S，5 S）-4-oxo-5-（2 Z）-戊-2-烯-1基]-环戊-2-烯-1基]十二烷基-4,7,10-三烯酸，OCPD]。在该多步级联反应中使用的三种酶是粗制大豆脂氧合酶或重组脂氧合酶，拟南芥的氧化烯合成酶和氧化烯环化酶。预计DHA衍生的12-OPDA类似物OCPD在植物中具有药用潜力和信号传导特性。手里拿着OCPD，表明该化合物与叶绿体亲环蛋白20-3相互作用并且可以被12-氧代苯
• Iron(III) and copper(II) catalysed transformations of fatty acid hydroperoxides: efficient generation of peroxy radicals with copper(II) trifluoromethanesulphonate
  作者：Richard K. Haynes、Simone C. Vonwiller

  DOI：10.1039/c39900001102

  日期：——

  dietherate into epoxy alcohols and chloroepoxides, catalytic amounts of copper(II) trifluoromethanesulphonate in the presence of octanoic acid under oxygen efficiently convert the second compound into hydroperoxy dioxolanes and dioxabicycloheptanes, and methyl (5Z,8Z,11Z,13E,15S)-15-hydroperoxyeicosa-5,8,11,13-tetraenoate (15-HPETE methyl ester, 18) into hydroperoxy bisdioxolanes via an 11-peroxy radical

  而甲基（9 Z，11 E，13 S）-13-hydroperoxyoctadeca-9,11-dinoate（3）和甲基（9 Z，11 E，13 S，15 Z）-13-hydroperoxyoctadeca-9,11，15 -三烯酸酯（4）被FeCl 3二醚酸酯转化为环氧醇和氯环氧化物，催化量的三氟甲磺酸铜（II）在辛酸的存在下，在氧气下有效地将第二种化合物转化为氢过氧二氧戊环和二氧杂双环庚烷，以及甲基（5 Z， 8 Z，11 Z，13 E，15S）-15-氢过氧双酚-5,8,11,13-四烯酸酯（15-HPETE甲酯，18）通过11-过氧自由基变成氢过氧双二氧戊环。