2-(trimethylsilyl)-1,3-phenylene bis(trifluoromethanesulfonate)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(trimethylsilyl)-1,3-phenylene bis(trifluoromethanesulfonate)
• 英文别名: [3-(Trifluoromethylsulfonyloxy)-2-trimethylsilylphenyl] trifluoromethanesulfonate；[3-(trifluoromethylsulfonyloxy)-2-trimethylsilylphenyl] trifluoromethanesulfonate
• 化学式: C₁₁H₁₂F₆O₆S₂Si
• 分子量: 446.421
• InChiKey: MERCKDHRLBILGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.69
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trimethylsilyl)-1,3-phenylene bis(trifluoromethanesulfonate) 在 aluminum (III) chloride 、 1,3-二碘-5,5-二甲基海因 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到2-碘-1,3-亚苯基双(三氟甲磺酸酯)
  参考文献：
  名称：

  Facile Synthesis of Diverse o-Iodoaryl Triflates from o-Silylaryl Triflates by Aluminum-mediated Desilyliodination

  摘要：

  一种方便的方法被开发用于通过去硅烷钨化反应制备多样的o-碘苯三氟甲磺酸酯。将o-硅烷芳基三氟甲磺酸酯与1,3-二碘-5,5-二甲基氢氨酸（DIH）在氯化铝存在下处理，能够有效地生成相应的o-碘苯三氟甲磺酸酯，包括具有多个1-碘-2-（三氟甲氧基）芳基基团的化合物。通过铱催化的C–H硼化反应，利用易得的简单o-硅烷芳基三氟甲磺酸酯，随后进行去硼转化和后续去硅烷碘化反应，可以简单地制备出各种多取代的o-碘苯三氟甲磺酸酯。

  DOI：

  10.1246/cl.190223
• 作为产物：
  描述：

  2-溴邻苯二酚 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.51h， 生成 2-(trimethylsilyl)-1,3-phenylene bis(trifluoromethanesulfonate)
  参考文献：
  名称：

  一种苯炔前体及其合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种苯炔前体及其合成方法，所述苯炔前体有如式A所示的结构，该苯炔前体的合成方法包括2-三甲基硅基-1,3-间苯二酚的合成和苯炔前体的合成两个步骤。本发明的技术效果是：首先，苯炔前体具有在苯环的1,3-位置上进行双亲核官能化反应的性能，该性能在有机物合成和药物合成领域具有广阔的应用前景；其次，苯炔前体的合成方法简便，能大量制备。

  公开号：

  CN104177395B

文献信息

• Iodine-catalyzed synthesis of <i>N</i>,<i>N</i>′-diaryl-<i>o</i>-phenylenediamines from cyclohexanones and anilines using DMSO and O₂ as oxidants
  作者：Mingteng Xiong、Zhan Gao、Xiao Liang、Pengfei Cai、Heping Zhu、Yuanjiang Pan

  DOI：10.1039/c8cc05320k

  日期：——

  A novel I2-catalyzed cross-dehydrogenative aromatization of cyclohexanones and anilines to synthesize N,N′-diaryl-o-phenylenediamines has been unprecedentedly developed with dimethyl sulfoxide and oxygen employed as mild terminal oxidants. To prove the rationality of the two separate dehydration steps of the proposed mechanism, a resulting I2-catalyzed cross-dehydrogenative aromatization of cyclohexenones

  用二甲基亚砜和氧气作为温和的终端氧化剂，空前地开发了一种新颖的I 2催化的环己酮和苯胺的交叉脱氢芳构化反应，以合成N，N'-二芳基-邻苯二胺。为了证明所提出的机理的两个分开的脱水步骤的合理性，也已经报道了所得的环己烯酮和苯胺的I 2催化的交叉脱氢芳构化以合成二芳基胺。
• Facile Synthesis of Diverse Multisubstituted <i>ortho</i>-Silylaryl Triflates via C–H Borylation
  作者：Suguru Yoshida、Ken Shimomori、Takako Nonaka、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1246/cl.150535

  日期：2015.10.5

  Diverse multisubstituted ortho-silylaryl triflates were efficiently synthesized from simple ortho-silylaryl triflates via iridium-catalyzed regioselective C–H borylation and subsequent deborylative functionalizations. An azidoaryne precursor synthesized by this method served as a useful bis-reactive platform molecule, thus demonstrating the utility of the method for preparing diverse aromatic compounds.

  通过铱催化的区域选择性C-H硼化和随后的脱硼功能化，从简单的邻硅烷基芳基三氟甲磺酸酯高效合成了多取代的邻硅烷基芳基三氟甲磺酸酯。通过这种方法合成的叠氮芳炔前体是一种有用的双反应平台分子，从而证明了该方法在制备多种芳香化合物方面的实用性。
• Arene Trifunctionalization with Highly Fused Ring Systems through a Domino Aryne Nucleophilic and Diels–Alder Cascade
  作者：Jia He、Zizi Jia、Hongcheng Tan、Xiaohua Luo、Dachuan Qiu、Jiarong Shi、Hai Xu、Yang Li

  DOI：10.1002/anie.201911730

  日期：2019.12.16

  A convenient and efficient domino aryne process was developed under transition-metal-free conditions to generate a range of tetra- and pentacyclic ring systems. This transformation was realized via a 1,2-benzdiyne through a nucleophilic and Diels-Alder reaction cascade using styrene as the diene moiety. Three new chemical bonds, namely one C-N and two C-C bonds, and two benzofused rings could be constructed

  在无过渡金属的条件下，开发了一种方便有效的多米诺烷工艺，以生成一系列四环和五环体系。该转化是通过1，2-苯并二炔通过使用苯乙烯作为二烯部分的亲核和Diels-Alder反应级联实现的。可以同时构建三个新的化学键，即一个CN和两个CC键，以及两个苯并稠合环，这是通过在1,2-芳烃和2,3-芳烃阶段进行独特的化学选择性控制而实现的。此外，对多米诺骨牌烷前体和控制非对映选择性进行了深入研究。
• Transition-Metal-Free Thioamination of Arynes Using Sulfenamides
  作者：Rahul N. Gaykar、Subrata Bhattacharjee、Akkattu T. Biju

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03966

  日期：2019.2.1

  The insertion of arynes into the S–N σ-bond of sulfenamides allowing the synthesis of o-sulfanylaniline derivatives with reasonable functional group compatibility is presented. The aryne generated from 2-(trimethylsilyl)aryl triflates using CsF in DME was the key for the success of this transition-metal-free thioamination reaction, which involves new C–N and C–S bond formations in a single step under

  本文介绍了将亚芳基插入亚磺酰胺的S- Nσ键中，从而可以合成具有合理官能团相容性的邻硫烷基苯胺衍生物。在DME中使用CsF由2-（三甲基甲硅烷基）芳基三氟甲磺酸酯生成的芳烃是这种无过渡金属的硫代氨基化反应成功的关键，该步骤涉及在温和条件下一步形成新的C–N和C–S键。此外，通过抗抑郁药伏替西汀的合成证明了该方法的合成潜力。
• A four-component coupling reaction of carbon dioxide, amines, cyclic ethers and 3-triflyloxybenzynes for the synthesis of functionalized carbamates
  作者：Wenfang Xiong、Chaorong Qi、Ruixiang Cheng、Hao Zhang、Lu Wang、Donghao Yan、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1039/c8cc01732h

  日期：——

  A novel four-component coupling reaction of carbon dioxide, amines, cyclic ethers and 3-triflyloxybenzynes has been developed for the first time, providing an efficient method for the synthesis of a series of functionalized carbamate derivatives in moderate to high yields. The process proceeds under mild, transition metal-free and fluoride-free conditions, leading to the formation of two new C–O bonds

  首次开发了一种新颖的二氧化碳，胺，环醚和3-三氟乙氧基苯甲酮的四组分偶联反应，为合成一系列功能化的氨基甲酸酯衍生物提供了一种有效的方法，该方法以中等至高收率合成。该过程在温和，无过渡金属和无氟的条件下进行，导致一步形成两个新的C-O键，一个新的C-N键和一个C-H键。