dicyclohexyl fumarate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dicyclohexyl fumarate
• 英文别名: Fumaric acid, dicyclohexyl ester；dicyclohexyl (E)-but-2-enedioate
• 化学式: C₁₆H₂₄O₄
• 分子量: 280.364
• InChiKey: BLKQQTCUGZJWLN-VAWYXSNFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dicyclohexyl fumarate 在 [CpCoCpNMe₂][OTf] 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 48.0h， 以47%的产率得到丁二酸二环己酯
  参考文献：
  名称：

  通过钴茂衍生的协同质子-电子转移介体电催化还原 C-C π-键：富马酸氢化作为模型研究

  摘要：

  还原协同质子-电子转移（CPET）在还原 C-C π-键方面的发展很差，包括在标准电化学还原中可能屈服于有害途径（例如，竞争性析氢反应或低聚反应）的活化烯烃。我们在此证明，富马酸酯的 C-C π 键的选择性氢化可以通过电催化 CPET (eCPET) 实现，使用 CPET 介体，该介体包含茂钴和系链布朗斯台德碱。仅当存在介体时才观察到电催化氢化的高选择性。机理分析揭示了基于底物浓度的两种不同的动力学机制：低富马酸盐浓度通过限速 CPET 和电子转移/质子转移 (ET/PT) 步骤进行操作，

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03335
• 作为产物：
  描述：

  dicyclohexyl maleate 在 C₁₆H₂₅N₃O₂S 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以93%的产率得到dicyclohexyl fumarate
  参考文献：
  名称：

  两性离子催化的马来酸向富马酸二酯的异构化

  摘要：

  富马酸二酯是有机合成的重要组成部分。发现一类基于酰胺阴离子/亚胺阳离子电荷对的两性离子有机催化剂可有效催化马来酸二酯的异构化以得到富马酸二酯。比较不同的两性离子有机催化剂对反应的性能，发现非经典的氢键参与了迈克尔加合物中间体的稳定化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02316

文献信息

• Liquid Crystal Control of Bimolecular Thermal Reactions. Highly Regioselective Pericycloaddition of Fumarates to 2,6-Dialkoxyanthracenes in Liquid−Crystalline Media
  作者：Hisao Kansui、Shingo Hiraoka、Takehisa Kunieda

  DOI：10.1021/ja960282w

  日期：1996.1.1

  The ability of liquid crystalline solvent phases to control the stereochemical course of bimolecular thermal reactions of 2,6-dialkoxyanthracenes with a series of fumarates conducted at 130−180 °C has been examined, primarily with respect to the structural compatibility of the solutes with the solvent mesogens. For the case of the model thermal [4 + 2] cycloadditions of 2,6-bis(decyloxy)anthracene

  已经研究了液晶溶剂相控制 2,6-二烷氧基蒽与一系列富马酸酯在 130-180 °C 下进行双分子热反应的立体化学过程的能力，主要是关于溶质与溶剂介晶。对于 2,6-双（癸氧基）蒽与双（反式-4-环己基环己基）和胆甾醇反式-4-环己基环己基富马酸酯在 130-150 °C、胆甾醇 2 的模型热 [4 + 2] 环加成的情况， 4-二氯苯甲酸酯（CDCB）和双（4-戊氧基苯基）反式-1,4-环己烷二甲酸酯（BPCD）非常适合用作胆甾型和近晶型液晶溶剂，并导致优先形成具有极高区域选择水平的顺式异构体（同步/反≥ 20/1）。相比之下，具有密切相关结构的各向同性溶剂的异构体比例仅为 ≥ 3/1。溶质和溶剂介晶之间的结构相似性似乎在 c...
• Synthesis and Regioselective Hydrolysis of 2-(Imidazol-1-yl)succinic Esters
  作者：Paula Zaderenko、M. Soledad Gil、Paloma Ballesteros、Sebastian Cerdan

  DOI：10.1021/jo00100a030

  日期：1994.10

  (+/-)-2-Imidazol-1-ylsuccinic esters were synthesized by thermal addition of imidazole to either fumaric or maleic esters. Acceleration of the reaction was achieved, in some cases, using microwave heating. These esters underwent an easy regioselective hydrolysis, under neutral conditions, to give the corresponding half-esters: (+/-)-3-(alkoxycarbonyl)-2-imidazol-1-ylpropionic acids, through either BAC(3) or BAL(1) mechanisms. Kinetic studies in H2O and D2O as well as O-18 and O-17 labeling experiments supported the proposed mechanism. The results of these hydrolyses, which depended on the nature of the alcohol moiety, were compared with those obtained with some imidazol-1-ylacetate analogues or with (+/-)-2-pyrazol-1-yl- and benzimidazol-1-ylsuccinic esters. In general, imidazolylsuccinic esters hydrolyzed faster than the homologous derivatives from pyrazole or benzimidazole.

  (±)-2-咪唑-1-基琥珀酸酯是通过将咪唑与富马酸酯或马来酸酯在热条件下进行加成反应而合成的。在某些情况下，通过微波加热可以加速反应进程。这些酯在中性条件下经历一种简单的区域选择性水解，生成相应的半酯：(±)-3-(烷氧基羰基)-2-咪唑-1-基丙二酸，其水解机制可能涉及BAC(3)或BAL(1)路径。在H2O和D2O中的动力学研究，以及O-18和O-17的标记实验结果，均支持了所提出的水解机制。这些水解产物的性质依赖于醇基的类型，与一些咪唑-1-基丙二酸酯类似物，或与(±)-2-吡唑-1-基和苯并咪唑-1-基琥珀酸酯的水解结果进行比较。总体而言，咪唑基琥珀酸酯的水解速度比来自吡唑或苯并咪唑的同类衍生物更快。
• Compound having silsesquioxane skeleton and its polymer
  申请人：Inagaki Jyun-ichi

  公开号：US20050009982A1

  公开（公告）日：2005-01-13

  The present invention relates to a compound represented by Formula (1) and a polymer obtained using the compound: wherein R 1 is phenyl which may have substituents, Q 1 is hydrogen, halogen, alkyl having 1 to 10 carbon atoms, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclohexenyl or phenyl in which optional hydrogen may be replaced by halogen or alkyl having 1 to 5 carbon atoms, and Q 2 is a group represented by Formula (2) wherein the code < represents a bonding point with silicon, l, m, n and p are independently 0, 1, 2 or 3, A 1 to A 4 are independently a single bond, 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, a condensed ring group having 6 to 10 carbon atoms which is a divalent group, or 1,4-phenylene, Z 0 to Z 3 are independently a single bond, —CH═CR—, —C≡C—, —COO—, —OCO—, or alkylene having 1 to 20 carbon atoms, and Z 4 is a single bond, —CH═CH—, —C≡C—, —COO—, —OCO—, or alkylene having 1 to 20 carbon atoms. And Y 1 in Formula (1) is the group defined in Claim 1.

  本发明涉及一种由式（1）表示的化合物和使用该化合物获得的聚合物：其中R1是苯基，可能具有取代基；Q1是氢、卤素、具有1至10个碳原子的烷基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环己烯基或苯基，其中可选的氢原子可被卤素或具有1至5个碳原子的烷基取代；Q2是由式（2）表示的基团，其中代码<表示与硅的连接点，l、m、n和p独立地为0、1、2或3，A1至A4独立地为单键、1,4-环己亚基、1,4-环己烯亚基、具有6至10个碳原子的缩合环基团，为二价基团，或1,4-苯亚基，Z0至Z3独立地为单键、—CH═CR—、—C≡C—、—COO—、—OCO—或具有1至20个碳原子的烷基，Z4为单键、—CH═CH—、—C≡C—、—COO—、—OCO—或具有1至20个碳原子的烷基。式（1）中的Y1是权利要求1中定义的基团。
• Highly Chemo- and Stereoselective Intermolecular Coupling of Diazoacetates To Givecis-Olefins by Using Grubbs Second-Generation Catalyst
  作者：David M. Hodgson、Deepshikha Angrish

  DOI：10.1002/chem.200601692

  日期：2007.4.16

  Highly stereoselective formation of cis-2-ene-1,4-diesters by homo- and heterocoupling of alpha-diazoacetates in the presence of Grubbs second-generation catalyst is demonstrated. The dual reactivity of the catalyst in alkene metathesis and diazocoupling has been exploited in the synthesis of 12-26-membered macrocyclic dienyl dilactones by one-pot carbene dimerisation/ring-closing metathesis.

  在第二代Grubbs催化剂存在下，通过α-重氮乙酸酯的均相和异相偶联，可以高度立体选择性地形成顺式-2-烯-1,4-二酯。在通过一锅式卡宾二聚/闭环复分解反应合成12-26元大环二烯基二内酯中，已经利用了催化剂在烯烃复分解和重氮偶联中的双重反应性。
• Efficient synthesis of symmetrical phthalate and maleate diesters using phosphinite ionic liquids
  作者：H. Valizadeh、E. Khalili

  DOI：10.1007/s13738-011-0065-0

  日期：2012.8

  Symmetrical dialkyl phthalates and maleates were synthesized using phosphinite ionic liquid as a catalyst and reaction medium. The results indicated that phosphinite ionic liquid shows better catalytic and reusable performance without using any acid or base catalyst. Under the optimum conditions, using 1-methyl-3-(4-phosphinitebutyl) imidazolium chloride as catalyst, the conversion of phthalic and maleic anhydrides to the corresponding diesters of primary and secondary alcohols was occurred in 72–85% yields. The diesters of tertiary alcohols and phenols could not be prepared by this method. A kind of widely used plasticizer, dioctyl phthalate, was prepared in good yield under these conditions. The ionic liquid could be reused three times after easy separation from the products without any disposal.

  使用磷酸盐离子液体作为催化剂和反应介质合成了对称的二烷基邻苯二甲酸酯和马来酸酯。研究结果表明，磷酸盐离子液体在没有使用任何酸或碱催化剂的情况下，表现出更好的催化和重复使用性能。在最佳条件下，使用1-甲基-3-(4-磷酸盐丁基)咪唑氯化物作为催化剂，邻苯二甲酸酐和马来酸酐转化为相应的初级和次级醇的二酯，产率在72%到85%之间。这种方法无法制备三级醇和酚的二酯。在这些条件下，一种广泛使用的增塑剂，二辛基邻苯二甲酸酯，获得了良好的产率。离子液体经过简单的产品分离后可以重复使用三次，无需任何处置。