2-(3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl)benzaldehyde | 267668-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl)benzaldehyde
• 英文别名: 2-(3-Trimethylsilylprop-2-ynyl)benzaldehyde
• CAS: 267668-90-6
• 化学式: C₁₃H₁₆OSi
• 分子量: 216.355
• InChiKey: UZHSKBFPPFZHPQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.987±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.92
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl)benzaldehyde 在 氟化铵 、 水 、 四丁基硫酸氢铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以90%的产率得到2-(2-丙炔-1-基)苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  由含羰基官能团的芳族丙炔形成的乙烯基亚乙烯基钌配合物的分子间脱水偶联和分子内环化

  摘要：

  具有C-C键的形成一个显着的分子间脱水偶联反应被发现的偏复杂 2，得到双核络合物bisvinylidene  4。含1-羟基茚满部分的配合物 2 a首先是通过环化过程由邻丙炔基苯甲醛1 a与[Ru] -Cl（[Ru] = Cp（PPh 3）2 Ru）反应形成的。对于在芳基环上包含一个额外的1,3-二氧戊环基团的类似醛1 b，类似的分子间偶合反应可生成双核双亚乙烯基配合物 4 b。然而，醛1 c中芳基环上的氟基抑制偶联反应，仅得到亚乙烯基配合物 2c。对于[Ru] –Cl在MeOH中与分别具有酮官能团的化合物 1 f，1 g和1 h的反应，环化作用分别得到亚乙烯基配合物 2 f，2 g和2 h。然而，没有观察到类似的分子间偶联，相反，分子内脱水分别产生8f，8g和8h。在CDCl 3中，在50°C下用[Ru] –Cl观察到邻丙炔基苯基酮1 h催化环化，得到异苯并二氢萘产物14小时。此外，在甲醇中用[Ru]

  DOI：

  10.1002/asia.201801303
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯甲醛乙烯醛 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 2-(3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  二氢

  摘要：

  [式：见正文]用碱处理邻-炔丙基芳基硝酮可提供高产率的1,2-二氢[c]苯并ze庚因-3-酮。基于包括共轭亚丙基-硝酮作为1，7-偶极电环化过程的前体的多步重排，然后进行进一步的键重组，来解释直接转化。

  DOI：

  10.1021/ol0056832

文献信息

• The Synthesis of Annulated Azepin-3-one Derivatives from 1,3,4-Pentatrienyl Nitrones by a Heterocyclization−Rearrangement Sequence
  作者：Karin Knobloch、Manfred Keller、Wolfgang Eberbach

  DOI：10.1002/1099-0690(200109)2001:17<3313::aid-ejoc3313>3.0.co;2-e

  日期：2001.9

  6 with potassium hydroxide or sodium methoxide in methanol at room temperature provides 1,2-dihydro[c]benzazepin-3-ones 9. The high product yields and the ease of the reactions under surprisingly mild conditions are particularly intriguing in view of the complex mechanistic pathway involved in the overall transformation. A mechanism based on a multistep rearrangement is proposed, involving conjugated

  在室温下在甲醇中用氢氧化钾或甲醇钠处理各种 6 型邻炔基芳基硝酮提供 1,2-二氢 [c] 苯并氮杂 9。在令人惊讶的温和条件下，产物产率高且反应容易考虑到整个转化过程中涉及的复杂机制途径，这些条件特别有趣。提出了一种基于多步重排的机制，涉及 13 型共轭丙二烯硝酮作为 1,7-偶极环化过程的前体，随后进行进一步的键重组，环丙酮 16 作为关键中间体。与丙二烯形成一致的是，使用三键异构体 12 和 37 可以实现相同的转化，它们包含末端烷基。异吲哚20作为次要产物的竞争形成支持环丙酮16的中间体。在用碱处理二氢萘并环化的硝酮 30 时，主要产物氮杂酮 31 的形成还伴随着异构异吲哚 32 的形成。一些选择性的 C=O 和 C=C 氢化反应，以及转化为硫酮 42和乙烯基溴 9p，已经用 9 的代表性例子进行了证明。
• Catalytic Synthesis of Isoquinolines via Intramolecular Migration of <i>N</i>-Aryl Sulfonyl Groups on 1,5-Yne-Imines
  作者：Yoichi Hoshimoto、Chika Nishimura、Yukari Sasaoka、Ravindra Kumar、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1246/bcsj.20190301

  日期：2020.2.15

  Isoquinolines are ubiquitous structural motifs in a variety of bioactive compounds, including medicinal agents and natural products. The development of novel strategies for the preparation of isoqu...

  异喹啉是各种生物活性化合物中普遍存在的结构基序，包括药物和天然产物。用于制备isoqu的新策略的开发...
• Copper-Catalyzed Tandem Cross-Coupling and Alkynylogous Aldol Reaction: Access to Chiral Exocyclic α-Allenols
  作者：Guangyang Xu、Zhen Wang、Ying Shao、Jiangtao Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01712

  日期：2021.7.2

  tandem cross-coupling/alkynylogous aldol reaction has been developed. The tetrasubstituted allenoates containing both central and axial chirality have been obtained in moderate to good yields and excellent enantio- and diastereoselectivity. Distinct from the previous use of Cu(I) salts, this protocol features the use of copper(II) salts as a catalytic precursor in this asymmetric cross-coupling reaction

  已经开发了对映选择性铜催化串联交叉偶联/炔醇醛醇反应。已经以中等至良好的产率和优异的对映选择性和非对映选择性获得了同时含有中心手性和轴向手性的四取代烯丙酸酯。与之前使用的铜 (I) 盐不同, 该协议的特点是在这种不对称交叉偶联反应中使用铜 (II) 盐作为催化前体。
• Lewis Acid-Catalyzed Intramolecular [3+2] Cross-Cycloaddition of Aziridine 2,2-Diesters with Conjugated Dienes for Construction of Aza-[<i>n</i> .2.1] Skeletons
  作者：Yizhou Zhan、Tao Liu、Jun Ren、Zhongwen Wang

  DOI：10.1002/chem.201704695

  日期：2017.12.19

  Cyclosomatic: [3+2] intramolecular cross-cycloaddition (IMCC) of aziridine 2,2-diesters with conjugated dienes has been successfully developed. This is the first regiospecific IMCC of intramolecular 1,3-dipolar cycloadditions of azomethine ylides with carbon=carbon double bonds, and supplies a general and efficient strategy for construction of structurally complex and diverse aza-[n.2.1] skeletons

  脂环式：氮丙啶2,2-二酯与共轭二烯的[3 + 2]分子内跨环加成（IMCC）已成功开发。这是具有碳=碳双键的偶氮甲亚胺分子内1,3-偶极环加成的第一个区域特异性IMCC，为构建结构复杂和多样的aza- [ n .2.1]骨架提供了通用而有效的策略。
• Synthesis of Cyclic β-Silylalkenyl Triflates via an Alkenyl Cation Intermediate
  作者：Craig J. Lee、Manisha Swain、Ohyun Kwon

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02398

  日期：2018.9.7

  Trimethylsilylalkyne derivatives are transformed into cyclic β-silylalkenyl triflates through cationic cyclization and subsequent trapping of the alkenyl cation by a triflate anion. β-Silylcyclohexenyl triflates and 3-trimethylsilyl-1,4-dihydronaphth-2-yl triflates are generated efficiently using this methodology. These products provide ready access to substituted cyclohexynes, exemplified by a concise

  三甲基甲硅烷基炔烃衍生物通过阳离子环化和随后的三氟甲磺酸酯阴离子捕集烯基阳离子而转化为环状β-甲硅烷基烯基三氟甲磺酸酯。使用此方法可有效生成β-甲硅烷基环己烯基三氟甲磺酸酯和3-三甲基甲硅烷基-1,4-二氢萘-2-基三氟甲磺酸酯。这些产品可轻松获得取代的环己炔，例如β-载脂蛋白的简明全合成。