二氮杂甲苯 | 766-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二氮杂甲苯
• 英文名称: phenyldiazomethane
• 英文别名: Phenyldiazomethan；[(E)-diazomethyl]benzene
• CAS: 766-91-6
• 化学式: C₇H₆N₂
• 分子量: 118.138
• InChiKey: CRGRWBQSZSQVIE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氮杂甲苯 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 苯甲醛吖嗪
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective azine formation in the decomposition of phenyldiazomethanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00187a037
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛腙 在 氢氧化钾 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 二氮杂甲苯
  参考文献：
  名称：

  环麦芽七糖与芳族重氮化合物的配合物：形成与反应

  摘要：

  摘要相对稳定的环麦芽七糖（β-环糊精）与苯基重氮甲烷，1-重氮-1-苯基乙烷和重氮-（二苯基）甲烷的固体配合物热解导致不稳定的客体降解。主体基质对客体和衍生物的反应路径产生“反应容器”和“形状选择性”作用。具有β-环糊精羟基的卡宾插入反应是区域选择性的。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(89)85172-9
• 作为试剂：
  描述：

  diphenylgermylene 在 铜 二氮杂甲苯 、 亚硝基苯 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 以17%的产率得到N-苄叉苯胺
  参考文献：
  名称：

  Reactions of germylenes with diazo compounds. New route for the formation of germanium-carbon double-bonded intermediates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00536a059

文献信息

• Cyclophosphate, 8. Mitt. Synthese und Eigenschaften von 8-substituierten Adenosin-3′,5′-Phosphorsäure-benzylestern
  作者：Joachim Engels、Alfred Jäger

  DOI：10.1002/ardp.19823150416

  日期：——

  2–12 sind durch Substitution des Broms in 1 durch verschiedene O‐, S‐, Se‐ und N‐Nucleophile zugänglich. Die pKa‐Werte der Ester wurden spektrophotometrisch bestimmt. Mit Phenyldiazomethan wurden diese Di‐ester in einfacher Weise in die Tri‐ester 13–23 übergeführt. Diese als Diastereomerengemisch vorliegenden 1,3,2λ5‐Dioxaphosphorinane lassen sich chromatographisch trennen. Die aufgrund des 31P‐NMR‐Kriteriums

  通过用各种O、S、Se和N亲核试剂取代1中的溴，可以获得8-取代的腺苷-3'、5'-磷酸酯（cAMP）2-12。酯的 pKa 值通过分光光度法测定。这些二酯很容易与苯基重氮甲烷转化为三酯 13-23。这些以非对映异构体混合物形式存在的 1,3,2λ5-二氧杂膦烷可以通过色谱法进行分离。现在可以借助 31 H NMR 光谱的化学位移数据确认基于 31 P NMR 标准提出的配置。这种类型的八取代环磷酸盐适合作为亲脂性和细胞渗透性 cAMP 衍生物用于药理学测试。
• [EN] SMALL MOLECULE LFA-1 INHIBITORS<br/>[FR] INHIBITEURS DE LFA-1 À PETITES MOLÉCULES
  申请人：ALLOCYTE PHARMACEUTICALS AG

  公开号：WO2015189265A1

  公开（公告）日：2015-12-17

  The present invention relates to novel compounds which are capable of inhibiting the interaction of LFA-1 with its counter ligands.

  本发明涉及一类新颖的化合物，这些化合物能够抑制LFA-1与其对抗配体的相互作用。
• Generation of Phosphoranes Derived from Phosphites. A New Class of Phosphorus Ylides Leading to High <i>E</i> Selectivity with Semi-stabilizing Groups in Wittig Olefinations
  作者：Varinder K. Aggarwal、J. Robin Fulton、Chris G. Sheldon、Javier de Vicente

  DOI：10.1021/ja029573x

  日期：2003.5.1

  Tosylhydrazones derived from aryl aldehydes react with t-BuOK, ClFeTPP, (MeO)3P, and aldehydes to furnish olefins with high E selectivity. These reactions occur through a Wittig-type pathway via the corresponding diazo compounds, metal carbenes and phosphorous ylides, with the water-soluble trimethyl phosphate as the byproduct. Similar reactions can also be performed using ethyl diazoacetate; however

  源自芳基醛的甲苯磺酰腙与 t-BuOK、ClFeTPP、(MeO)3P 和醛反应以提供具有高 E 选择性的烯烃。这些反应通过相应的重氮化合物、金属卡宾和磷叶立德通过 Wittig 型途径发生，副产物为水溶性磷酸三甲酯。使用重氮乙酸乙酯也可以进行类似的反应；然而，仅在 LiBr 存在下才观察到高 E 选择性。在这种情况下，该反应被认为是通过通过 Arbuzov 反应形成的膦酸阴离子发生的。因此，该烯化反应通过 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应发生，但膦酸阴离子是在完全无碱的条件下生成的。
• Stereoselective [4 + 1] Annulation Reactions with Silyl Vinylketenes Derived from Fischer Carbene Complexes
  作者：William H. Moser、Laura A. Feltes、Liangdong Sun、Matthew W. Giese、Ryan W. Farrell

  DOI：10.1021/jo060994x

  日期：2006.8.1

  Stable silyl vinylketenes were prepared via the thermal reaction of Fischer carbene complexes with triisopropylsilyl- or tert-butyldimethylsilyl-substituted alkynes. The ability of these silyl vinylketenes to participate with carbenoid reagents in [4 + 1] annulation reactions was investigated. The best results were obtained with diazomethane and substituted diazomethane reagents, which provided cyclopentenone

  通过Fischer卡宾配合物与三异丙基甲硅烷基-或叔丁基二甲基甲硅烷基取代的炔烃的热反应制备稳定的甲硅烷基乙烯基烯酮。研究了这些甲硅烷基乙烯基酮与类胡萝卜素试剂参与[4 +1]环化反应的能力。用重氮甲烷和取代的重氮甲烷试剂可获得最好的结果，它们以优异的收率和基本上完全的立体选择性提供了环戊烯酮产品。
• 7-Methyl- and 7-phenylcyclohepta-1, 3, 5-trienes from benzvalene via 3, 3a, 4, 5, 6, 6a-hexahydro-4, 5, 6-methenocyclopentapyrazoles and tetracyclo[4. 1. 0. 0.0] heptanes
  作者：Manfred Christl、Erich Brunn、Wolfgang R. Roth、Hans-Werner Lennartz

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80119-8

  日期：1989.1

  norbornene with both diazoalkanes cannot be rationalized on the basis of frontier orbital energies. On direct photolysis, the pyrazolines 2a-g were converted into the tetracyclo[4. 1. 0. 02,4. 03,5] heptanes 4a-g exclusively. These compounds gave the 1, 3, 5-cycloheptatrienes 5a, b, d, e, g in high yields on treatment with silver ions, thus providing better access to 7, 7-dimethyl-(5d) and 7, 7-diphenylcycloheptatriene

  向重氮甲烷，重氮乙烷，2-重氮丙烷，苯基重氮甲烷和二苯基重氮甲烷中添加苯并戊烯（1）以良好的收率得到1-吡唑啉2a-g。通过竞争实验，已经确定了苯并戊烯（1）和降冰片烯相对于重氮甲烷和2-重氮丙烷的相对反应性。苯并戊烯与两种重氮烷烃的反应速度约为降冰片烯的两倍，这不能基于前沿轨道能量来合理化。直接光解后，吡唑啉2a-g转化为四环[4]。1. 0. 0 2,4。0 3,5 ]庚烷4a-g只。在用银离子处理后，这些化合物可高收率地产生1，3，5-环庚烯5a，b，d，e，g，从而提供了更好的7、7-二甲基-（5d）和7,7-二苯基环庚三烯（5克）。出人意料的是，后一种化合物与大量的正十八碳烯形式处于平衡状态。-已经确定了4a至5a重排的反应热，这可以导出四环[4]的形成热。1. 0. 0 2,4。0 3,5 ]庚烷（4a）。

表征谱图