N-tert-butyloxycarbonyl-α-(phenylsulfonyl)-2-methylbenzylamine | 479423-25-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tert-butyloxycarbonyl-α-(phenylsulfonyl)-2-methylbenzylamine
• 英文别名: tert-butyl ((phenylsulfonyl)(o-tolyl)methyl)carbamate；N-(tert-butoxycarbonyl)-α-(phenylsulfonyl)-2-methylbenzylamine；tert-butyl [2-methylphenyl(phenylsulfonyl)methyl]carbamate；N-tert-butyl ((2-methylphenyl)(phenylsulfonyl)methyl)carbamate；tert-butyl N-[benzenesulfonyl-(2-methylphenyl)methyl]carbamate
• CAS: 479423-25-1
• 化学式: C₁₉H₂₃NO₄S
• 分子量: 361.462
• InChiKey: KDGKCGMNCROLRL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  552.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.189±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tert-butyloxycarbonyl-α-(phenylsulfonyl)-2-methylbenzylamine 在 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-甲基-2-丙基[(E)-(2-甲基苯基)亚甲基]氨基甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  通过β-氨基-α-酮酯的动态动力学拆分不对称合成抗-β-氨基-α-羟基酯

  摘要：

  提出了一种通过对映体聚合还原相应的外消旋 α-酮酯来不对称合成富含对映体的抗-α-羟基-β-氨基酸衍生物的方法。通过重氮乙酸乙酯与亚胺的曼尼希加成，然后用 Oxone 氧化重氮基团来制备必需的 α-酮酯。通过 Ru(II) 催化的不对称转移氢化实现了最近开发的 β-取代-α-酮酯的动态动力学拆分，提供了具有常规高非对映选择性和对映选择性的标题基序。

  DOI：

  10.1021/ol4009206
• 作为产物：
  描述：

  氨基甲酸叔丁酯 、 1-{[19-氨基-7-(2-氨基-2-羰基乙基)-10-(3-氨基-3-羰基丙基)-16-(4-乙基苯甲基)-13-(1-甲基丙基)-6,9,12,15,18-五羰基-1,2-二硫杂-5,8,11,14,17-五氮杂环二十碳烷-4-基]羰基}脯氨酰亮氨酰甘氨酸酰胺 、 2-甲基苯甲醛 在 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 N-tert-butyloxycarbonyl-α-(phenylsulfonyl)-2-methylbenzylamine
  参考文献：
  名称：

  Vinylogous Mukaiyama–Mannich反应的不对称二磺酰亚胺催化合成δ-氨基-β-酮酸酯衍生物

  摘要：

  已开发出δ-氨基-β-酮酸酯衍生物的有机催化不对称合成。手性二磺酰亚胺（DSI）可作为易得的二恶英酮衍生的甲硅烷氧基二烯与N-Boc保护的亚胺的乙烯基类Mukaiyama-Mannich反应的高效预催化剂，可提供出色的收率和对映选择性。该反应的合成实用各种变换中示出，包括一个新的C  C键形成反应，其提供对映体富集有用构建块。该方法适用于（-）-lasubin的形式化合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201407532

文献信息

• Enantioselective Mannich Reaction of β-Keto Esters with Aromatic and Aliphatic Imines Using a Cooperatively Assisted Bifunctional Catalyst
  作者：Antti J. Neuvonen、Petri M. Pihko

  DOI：10.1021/ol5025025

  日期：2014.10.3

  An efficient urea-enhanced thiourea catalyst enables the enantioselective Mannich reaction between β-keto esters and N-Boc-protected imines under mild conditions and minimal catalyst loading (1–3 mol %). Aliphatic and aromatic substituents are tolerated on both reaction partners, affording the products in good enantiomeric purity. The corresponding β-amino ketones can readily be accessed via decarboxylation

  有效的尿素增强的硫脲催化剂可在温和的条件下和最小的催化剂负载量（1-3摩尔％）下使β-酮酸酯与N -Boc保护的亚胺之间进行对映选择性曼尼希反应。在两个反应伙伴上都可以容忍脂肪族和芳香族取代基，从而提供具有良好对映体纯度的产物。相应的β-氨基酮可容易地通过脱羧作用而不会损失对映体纯度。
• One-Pot Synthesis of α-Amino Acids from CO₂ Using a Bismetal Reagent with Si–B Bond
  作者：Tsuyoshi Mita、Jianyang Chen、Masumi Sugawara、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/ol302952r

  日期：2012.12.21

  TsOH·H2O, precursors of N-Boc-imines can be converted into the corresponding α-aryl or α-alkenyl glycine derivatives under gaseous CO2 in moderate-to-high yields with a single operation. α-Isobutenyl glycine thus obtained can be further derivatized into various types of α-amino acids including N-Boc-leucine, serine, and glycine derivatives in short steps.

  在1.1当量的PhMe 2 Si-Bpin，5当量的CsF和20摩尔％的TsOH·H 2 O存在下，N -Boc-亚胺的前体可以转化为相应的α-芳基或α-烯基甘氨酸一次操作即可在气态CO 2下以中等至高收率得到各种衍生物。由此获得的α-异丁烯基甘氨酸可以在短时间内进一步衍生为各种类型的α-氨基酸，包括N -Boc-亮氨酸，丝氨酸和甘氨酸衍生物。
• Asymmetric Aminalization via Cation-Binding Catalysis
  作者：Sang Yeon Park、Yidong Liu、Joong Suk Oh、Yoo Kyung Kweon、Yong Bok Jeong、Mengying Duan、Yu Tan、Ji-Woong Lee、Hailong Yan、Choong Eui Song

  DOI：10.1002/chem.201703800

  日期：2018.1.24

  Asymmetric cation‐binding catalysis, in principle, can generate “chiral” anionic nucleophiles, where the counter cations are coordinated within chiral environments. Nitrogen nucleophiles are intrinsically basic, therefore, its use as nucleophiles is often challenging and limiting the scope of the reaction. Particularly, a formation of configurationally labile aminal centers with alkyl substituents

  原则上，不对称阳离子结合催化可生成“手性”阴离子亲核试剂，其中反阳离子在手性环境中进行配位。氮亲核试剂本质上是碱性的，因此，将其用作亲核试剂通常具有挑战性，并限制了反应的范围。特别地，由于亲电子底物的烯胺/亚胺平衡，具有烷基取代基的构型不稳定的缩醛中心的形成已经是一个艰巨的挑战。在此，我们报道了邻苯二甲酰亚胺钾与Boc保护的烷基和芳基取代的α-酰胺基砜的对映选择性亲核加成反应。在温和的反应条件下，原位生成的亚胺与氮亲核体平稳反应，生成对映体，对映体选择性良好。此外，
• Two Distinct Ag(I)- and Au(I)-Catalyzed Olefinations between α-Diazo Esters and <i>N</i>-Boc-Derived Imines
  作者：Rahul Dadabhau Kardile、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02343

  日期：2019.8.16

  Metal-catalyzed reactions between α-diazo esters and imines were well-known to yield aziridine derivatives exclusively. This work reports two new olefination reactions between N-Boc-derived (Boc = tert-Butyloxycarbonyl) imines and α-diazo esters with Ag(I) and Au(I) catalysts, respectively. Our mechanistic studies reveal that these new olefinations involve an initial attack of diazo esters on metal/imine

  众所周知，α-重氮酯和亚胺之间的金属催化反应只能生成氮丙啶衍生物。这项工作报告了分别由Ag（I）和Au（I）催化剂在N -Boc衍生的（Boc =叔-丁氧基羰基）亚胺和α-重氮酯之间进行的两个新的烯烃化反应。我们的机理研究表明，这些新的烯化反应涉及重氮酯对金属/亚胺络合物的最初攻击，以形成曼尼希加成中间体，随后通过Roskamp反应提供α-芳基-β-氨基丙烯酸酯，或形成β-芳基-β -氨基丙烯酸酯通过形成卡宾银而形成。
• One-Pot Catalytic Enantioselective Synthesis of Tetrahydropyridines via a Nitro-Mannich/Hydroamination Cascade
  作者：David M. Barber、Hitesh J. Sanganee、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/ol302459c

  日期：2012.10.19

  The highly enantioselective preparation of synthetically useful tetrahydropyridine derivatives employing a one-pot nitro-Mannich/hydroamination cascade is reported. This approach utilizes an asymmetric organocatalytic nitro-Mannich reaction followed by a gold-catalyzed alkyne hydroamination/isomerization sequence that yields the desired tetrahydropyridines in good yields and high diastereo- and enantioselectivities

  报道了使用一锅硝基-曼尼希/加氢胺化级联反应对合成有用的四氢吡啶衍生物进行高度对映选择性的制备。该方法利用不对称的有机催化硝基曼尼希反应，然后进行金催化的炔烃加氢胺化/异构化序列，该序列以良好的收率和高的非对映和对映选择性产生所需的四氢吡啶。