[(trans-hex-1-ene)-1-sulfonyl]benzene | 68969-25-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(trans-hex-1-ene)-1-sulfonyl]benzene
• 英文别名: (E)-1-hexenyl phenyl sulfone；[(E)-1-hexen-1-ylsulfonyl]benzene；(1E)-hex-1-en-1-yl phenylsulfone；(E)-(hex-1-en-1-ylsulfonyl)benzene；[(1E)-1-Hexenylsulfonyl]benzene；[(E)-hex-1-enyl]sulfonylbenzene
• CAS: 68969-25-5
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂S
• 分子量: 224.324
• InChiKey: DMSHKKYCKFTGCG-DHZHZOJOSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.8±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.081±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(trans-hex-1-ene)-1-sulfonyl]benzene 在 copper(l) iodide 、 甲基磺酰胺 、 AD-mix-β 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (+)-反式威士忌内酯
  参考文献：
  名称：

  乙烯基砜的不对称二羟基化：富对映体的α-羟基醛的路线和呋喃-2（5 H）-对映体的对映选择性合成

  摘要：

  在Sharpless条件下，α，β-不饱和砜的不对称二羟基化可在二聚体物种的复杂混合物中提供对映体富集的α-羟醛。这些混合物进行烯烃化反应，生成相应的α，β-不饱和酯或呋喃-2（5 H）-具有高水平对映异构体过量的酯。该方法在呋喃酮天然产物的快速立体选择性合成中的应用；描述了栎内酯和马来酰亚胺。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.08.003
• 作为产物：
  描述：

  丁基环氧乙烷 在 甲酸 、 potassium tert-butylate 、 双氧水 、 potassium thioacyanate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 [(trans-hex-1-ene)-1-sulfonyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  从噻喃类和二芳基碘鎓盐中安全无金属地合成1-烯基芳基硫醚及其砜

  摘要：

  摘要 在叔丁醇钾的存在下，在四氢呋喃中由硫烷和二芳基碘鎓盐合成了一系列的1-烯基芳基硫化物。所提出的反应机理涉及在碱的存在下由二芳基碘鎓盐生成苯炔。然后，硫烷对苯并炔的亲核攻击，然后夺氢并生成的噻吩鎓中间体开环，提供了硫化物。这些硫化物进一步用甲酸氧化成相应的砜。当前的方法为制备1-烯基芳基硫化物及其砜提供了一种无金属且安全的方法。 在叔丁醇钾的存在下，在四氢呋喃中由硫烷和二芳基碘鎓盐合成了一系列的1-烯基芳基硫化物。所提出的反应机理涉及在碱的存在下由二芳基碘鎓盐生成苯炔。然后，硫烷对苯并炔的亲核攻击，然后夺氢并生成的噻吩鎓中间体开环，提供了硫化物。这些硫化物进一步用甲酸氧化成相应的砜。当前的方法为制备1-烯基芳基硫化物及其砜提供了一种无金属且安全的方法。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591559

文献信息

• Photoredox Alkenylation of Carboxylic Acids and Peptides: Synthesis of Covalent Enzyme Inhibitors
  作者：Lisa Marie Kammer、Benjamin Lipp、Till Opatz

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02759

  日期：2019.3.1

  The synthesis of vinyl sulfones and (α,β-unsaturated) nitriles from carboxylic acids was realized through oxidative decarboxylation with 1,4-dicyanoanthracene as an organic photoredox catalyst. Various types of C-radicals are generated and used to construct three different classes of potential covalent protease inhibitors. The procedure is functional group tolerant and applicable to natural products

  以1,4-二氰基蒽作为有机光氧化还原催化剂，通过氧化脱羧反应，由羧酸合成了乙烯基砜和（α，β-不饱和）腈。产生了各种类型的C-自由基，并将其用于构建三种不同类型的潜在共价蛋白酶抑制剂。该程序可耐受官能团，适用于天然产物和类药物支架。如已知蛋白酶抑制剂K11777的三步合成所示，它可用于快速构建候选候选物。
• Cross-coupling of organoboronic acids and sulfinate salts using catalytic copper(II) acetate and 1,10-phenanthroline: synthesis of aryl and alkenylsulfones
  作者：Fang Huang、Robert A. Batey

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.029

  日期：2007.8

  A mild method for the preparation of aryl and alkenylsulfones from the cross-coupling reaction of organoboronic acids and sodium sulfinate salts is described. Optimized conditions utilize a catalytic amount of copper(II) acetate monohydrate with 1,10-phenanthroline as ligand in the presence of 4 Å molecular sieves. A co-solvent mixture of dichloromethane/DMSO was used, with reactions occurring at 40 °C

  描述了一种通过有机硼酸和亚磺酸钠盐的交叉偶联反应制备芳基和烯基砜的温和方法。优化的条件是在4Å分子筛存在的情况下，利用催化量的乙酸铜（II）一水合物与1,10-菲咯啉作为配体。使用二氯甲烷/ DMSO的助溶剂混合物，反应在40℃在氧气气氛下发生。在室温下反应也可产生砜产物，但产率较低。该方法可耐受有机硼酸上的各种取代基，包括酰胺，醛，卤化物和硝基官能团以及邻位官能团-取代基。通常，发现使用带有吸电子取代基的芳基硼酸或使用芳基三氟硼酸盐的反应效率较低。
• A Facile Regio- and Stereocontrolled Synthesis of (E)-Disubstituted Vinyl Sulfones <i>via</i> Transformation of Alkenylzirconocenes with Sulfonyl Chlorides
  作者：De-Hui Duan、Xian Huang

  DOI：10.1055/s-1999-2616

  日期：1999.3

  Alkenylzirconium reagents, readily obtained by hydrozirconation of terminal alkynes, can smoothly react with sulfonyl chlorides to afford (E)-disubstituted vinyl sulfones in moderate to good yields. Some γ-functionalized vinyl sulfones can be also conveniently synthesized.

  烯基锆试剂通过终端炔烃的氢锆化很容易获得，可以与磺酰氯顺利反应，生成中等到良好产率的（E）-二取代乙烯磺酮。此外，一些γ-功能化乙烯磺酮也可以方便地合成。
• An Efficient Synthesis of Vinyl Sulfones from Alkenes and Aryl Sulfinates¹
  作者：Biswanath Das、Maram Lingaiah、Kongara Damodar、Nisith Bhunia

  DOI：10.1055/s-0030-1260142

  日期：2011.9

  Vinyl sulfones have been efficiently synthesized by treatment of alkenes with sodium arene sulfinates using potassium iodide and sodium periodate in the presence of a catalytic amount of acetic acid at room temperature. The products are formed in high yields (87-95%) within 2.5-8 hours. vinylsulfone - alkene - aryl sulfinate - synthetic methods Part 229 in the series ‘Studies on Novel Synthetic Methodologies’

  通过在室温下在催化量的乙酸存在下，使用碘化钾和高碘酸钠用芳烃亚磺酸钠处理烯烃，已经有效地合成了乙烯基砜。产品在2.5-8小时内以高收率（87-95％）形成。 乙烯基砜-烯烃-亚磺酸芳基酯-合成方法 系列“新型合成方法研究”的第229部分。
• Asymmetric Synthesis of α-Substituted β-Amino Sulfones by Aza-Michael Addition to Alkenyl Sulfones and Subsequent α-Alkylation
  作者：Dieter Enders、Stephan Frank Müller、Gerhard Raabe、Jan Runsink

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200003)2000:6<879::aid-ejoc879>3.0.co;2-e

  日期：2000.3

  The aza-Michael addition of enantiopure 1-aminopyrrolidines to (E)-alkenyl sulfones in the presence of a catalytic amount of ytterbium trifluoromethanesulfonate [Yb(OTf)3] yields β-hydrazino sulfones in moderate to good yields and with diastereoselectivities of up to ≥ 98%. The latter undergo reductive N-N bond cleavage with BH3 · THF and, after N-protection with Boc2O or benzyl bromide, afford N-protected

  在催化量的三氟甲磺酸镱 [Yb(OTf)3] 存在下，对映体纯 1-氨基吡咯烷与 (E)-烯基砜的 aza-Michael 加成产生中等至良好产率的 β-肼基砜，非对映选择性高达≥ 98%。后者用 BH3·THF 进行还原性 NN 键断裂，并在用 Boc2O 或苄基溴进行 N-保护后，得到 N-保护的 β-氨基砜，对映体过量（ee = 42 至 ≥ 96%），没有外消旋化。随后用各种亲电子试剂对 N,N-二苄基保护的 β-氨基砜进行 α-烷基化，以优异的产率 (88-97%) 产生具有高非对映异构体 (de ≥ 96 至 ≥ 98%) 和对映体纯度（ee = 94 至 ≥ 96%）。新立体中心的绝对构型由 X 射线结构分析确定，并由核磁共振光谱（NOE 实验）证实。介绍了共轭加成和 α-烷基化的可能反应机制。