2,4-dinitrophenyl 4-chlorobenzenesulfonate | 973-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-dinitrophenyl 4-chlorobenzenesulfonate
• 英文别名: 4-chloro-benzenesulfonic acid-(2,4-dinitro-phenyl ester)；4-Chlor-benzolsulfonsaeure-(2,4-dinitro-phenylester)；4-Chlor-benzolsulfonsaeure-<2,4-dinitro-phenylester>；2,6-Dinitro-phenyl-<4-chlor-benzolsulfonat>；4-Chlorbenzolsulfonsaeure-2,4-dinitrophenylester；(2,4-dinitrophenyl) 4-chlorobenzenesulfonate
• CAS: 973-63-7
• 化学式: C₁₂H₇ClN₂O₇S
• 分子量: 358.716
• InChiKey: VXWLHGSRKDSJBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  143
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dinitrophenyl 4-chlorobenzenesulfonate 在 sodium azide 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 生成 1-叠氮基-2,4-二硝基苯
  参考文献：
  名称：

  2,4-二硝基苯基X-取代的苯磺酸盐和Y-取代的苯基4-硝基苯磺酸盐与叠氮化物的亲核取代反应：区域选择性和反应机理

  摘要：

  用分光光度法测量了2,4-二硝基苯基X-取代的苯磺酸盐（4a-4f）和Y-取代的苯基-4-硝基苯磺酸盐（5a-5f）的二阶速率常数。的反应中4A-4F至S进行 O，C的 O键裂变途径竞争。随着苯磺酰基部分中的取代基X从吸电子基团转变为供电子基团，SO键裂变的分数迅速降低。哈米特图供的反应4A-4F是线性与ρ X  = 1.87和0.56用于S  O，C的O键裂变分别。该取代基X是从C的反应部位更远的事实 O键裂变比S的 O键裂变是原因较小ρ一个X值。反应机理的性质（即，其中的离去基团的排出速率决定步骤之后发生阶段性机构）还负责较小ρ X从C获得的值 O键裂变。用于反应中的布朗斯台德型情节5A-5F是线性的与β LG ＝ -0.63，这对于先前报道的通过协调机制进行的反应是典型的。详细讨论了取代基X和Y对区域选择性和反应机理的影响。

  DOI：

  10.1002/bkcs.10259
• 作为产物：
  描述：

  2,4-dinitrophenyl 4-nitrobenzenesulfonate 在 sodium azide 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 生成 2,4-dinitrophenyl 4-chlorobenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  2,4-二硝基苯基X-取代的苯磺酸盐和Y-取代的苯基4-硝基苯磺酸盐与叠氮化物的亲核取代反应：区域选择性和反应机理

  摘要：

  用分光光度法测量了2,4-二硝基苯基X-取代的苯磺酸盐（4a-4f）和Y-取代的苯基-4-硝基苯磺酸盐（5a-5f）的二阶速率常数。的反应中4A-4F至S进行 O，C的 O键裂变途径竞争。随着苯磺酰基部分中的取代基X从吸电子基团转变为供电子基团，SO键裂变的分数迅速降低。哈米特图供的反应4A-4F是线性与ρ X  = 1.87和0.56用于S  O，C的O键裂变分别。该取代基X是从C的反应部位更远的事实 O键裂变比S的 O键裂变是原因较小ρ一个X值。反应机理的性质（即，其中的离去基团的排出速率决定步骤之后发生阶段性机构）还负责较小ρ X从C获得的值 O键裂变。用于反应中的布朗斯台德型情节5A-5F是线性的与β LG ＝ -0.63，这对于先前报道的通过协调机制进行的反应是典型的。详细讨论了取代基X和Y对区域选择性和反应机理的影响。

  DOI：

  10.1002/bkcs.10259

文献信息

• A Kinetic Study on Nucleophilic Displacement Reactions of Aryl Benzenesulfonates with Potassium Ethoxide: Role of K⁺ Ion and Reaction Mechanism Deduced from Analyses of LFERs and Activation Parameters
  作者：Ik-Hwan Um、Ji-Sun Kang、Young-Hee Shin、Erwin Buncel

  DOI：10.1021/jo302373y

  日期：2013.1.18

  more reactive than the dissociated EtO–, indicating that K+ ion catalyzes the reaction. The catalytic effect exerted by K+ ion (e.g., the kEtOK/kEtO– ratio) decreases linearly as the substituent X in the benzenesulfonyl moiety changes from an electron-donating group (EDG) to an electron-withdrawing group (EWG), but it is independent of the electronic nature of the substituent Y in the leaving group

  Pseudofirst一级速率常数（ķ实测值）已经被分光光度法测量为2,4-二硝基苯基X取代的苯磺酸盐的亲核取代反应4A - ˚F和Y取代的苯基苯磺酸5A - ķ在无水乙醇中与EtOK。的解剖ķ实测值成ķ环氧乙烷-和ķ EtOK（即，二阶速率常数，用于与离解的环氧乙烷的反应中-和离子配对分别EtOK，）示出了离子配对EtOK比离解的环氧乙烷反应性更强–，表示K+离子催化反应。随着苯磺酰基部分中的取代基X从给电子基团（EDG）变为吸电子基团（EWG），K +离子产生的催化作用（例如，k EtOK / k EtO –比）线性降低，但是它与离去基团中取代基Y的电子性质无关。通过线性自由能关系对动力学数据进行分析，得出了通过协调机制进行反应的结论（例如，Brønsted型，Hammett和Yukawa-TSuno图）。钾+离子通过通过环状过渡态（TS）增加反应中心的亲电子性而不是通过增加离去基团的
• Effect of Amine Nature on Reaction Rate and Mechanism in Nucleophilic Substitution Reactions of 2,4-Dinitrophenyl X-Substituted Benzenesulfonates with Alicyclic Secondary Amines
  作者：Ik-Hwan Um、Sun-Mee Chun、Ok-Mi Chae、Mizue Fujio、Yuho Tsuno

  DOI：10.1021/jo049812u

  日期：2004.4.1

  governed by the amine basicity as well as the electronic nature of the substituent X. The S−O bond fission proceeds through an addition intermediate with a change in the rate-determining step at pKa° = 9.1. The secondary amines are more reactive than primary amines of similar basicity for the S−O bond fission. The k1 value has been determined to be larger for reactions with secondary amines than with primary

  已经测量了2，4-二硝基苯基X-取代的苯磺酸盐与一系列脂环族仲胺的反应的二级速率常数。反应通过SO和CO键裂变途径竞争地进行。随着胺碱度的增加，S-O键裂变更主要地发生，并且磺酰基部分中的取代基X变得更强地吸电子，这表明区域选择性受胺碱度以及取代基X的电子性质支配。 S-O键裂变通过加成中间体进行，其中速率确定步骤的变化为p K a °= 9.1。对于S-O键裂变，仲胺比具有类似碱性的伯胺更具反应性。的ķ 1已确定与仲胺的反应比与相似碱性的伯胺的反应的值更大，这充分说明了它们较高的反应性。S-O键裂变的二阶速率常数在线性Yukawa-Tsuno图中产生，而C-O键裂变的二阶速率常数与取代基X的电子性质相关性较弱。距离效应和反应机理的性质有人认为这是造成C-O键裂变路径相关性较差的原因。
• Regioselectivity and the Nature of the Reaction Mechanism in Nucleophilic Substitution Reactions of 2,4-Dinitrophenyl X-Substituted Benzenesulfonates with Primary Amines
  作者：Ik-Hwan Um、Jin-Young Hong、Jung-Joo Kim、Ok-Mi Chae、Sun-Kun Bae

  DOI：10.1021/jo034190i

  日期：2003.6.1

  mechanism. The second-order rate constants for the S-O bond fission result in good linear Yukawa-Tsuno plots for the aminolyses of 2,4-dinitrophenyl X-substituted benzenesulfonates. However, the second-order rate constants for the C-O bond fission show no correlation with the electronic nature of the sulfonyl substituent X, indicating that the C-O bond fission proceeds through an S(N)Ar mechanism in which the

  已经测量了2，4-二硝基苯基X-取代的苯磺酸盐与一系列伯胺的反应的二级速率常数。亲核取代反应通过竞争性SO和CO键裂变途径进行。SO键裂变主要发生在与高碱性胺或与在磺酰基部分中具有强吸电子基团的底物的反应中。另一方面，对于与低碱性胺或与磺酰基部分中具有强供电子基团的底物的反应，CO键裂变会相当多地发生，这强调区域选择性受胺的碱性和氢的电子效应的支配。磺酰基取代基X。SO键裂变的表观二阶速率常数已导致2,4-二硝基苯基苯磺酸盐与10种不同伯胺反应的非线性布朗斯台德图，这表明速率改变步骤在改变时发生变化胺的碱度。与SO键裂变路径相关的微观速率常数（k（1）和k（2）/ k（-）（1）比率）支持所提出的机制。SO键裂变的二级速率常数导致2,4-二硝基苯基X-取代的苯磺酸酯的氨解酶具有良好的线性Yukawa-Tsuno图。但是，CO键裂变的二级速率常数与磺酰基取代基X的电子性质无关，
• Vizgert,R.V. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1973, vol. 9, p. 1259 - 1263
  作者：Vizgert,R.V. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Horiki,K.; Murakami,A., Heterocycles, 1978, vol. 10, p. 185 - 198
  作者：Horiki,K.、Murakami,A.

  DOI：——

  日期：——