o-phenylenebis(N'-methyloxamide) | 188727-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: o-phenylenebis(N'-methyloxamide)
• 英文别名: N¹,N^1'-(1,2-phenylene)bis(N²-methyloxalamide)；o-phenylenebis(NMe-oxamides)；Me2opba；Ethanediamide, N,N''-1,2-phenylenebis[N'-methyl-；N-methyl-N'-[2-[[2-(methylamino)-2-oxoacetyl]amino]phenyl]oxamide
• CAS: 188727-95-9
• 化学式: C₁₂H₁₄N₄O₄
• 分子量: 278.268
• InChiKey: OOMPAXSLEWQXOF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-phenylenebis(N'-methyloxamide) 在 I₂ 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ruiz, Rafael; Surville-Barland, Celine; Aukauloo, Ally, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1997, # 5, p. 745 - 751

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二胺 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 o-phenylenebis(N'-methyloxamide)
  参考文献：
  名称：

  邻 苯二碘肟酸镍配合物的亲核反应性和卤代有机化合物的电催化还原†

  摘要：

  越来越多的卤代有机化合物已被确定为有害污染物。尽管已开发出许多先进的氧化方法来降解有机卤化物，但很少有还原和亲核分子方法使有机化合物脱卤。在本手稿中，我们采用带有邻苯二甲双（N-甲基乙酰胺）（Me 2 opba）四阴离子配体的镍（II）配合物作为亲核试剂，可以与卤代烷（甲基直至大体积的异丁基）通过O-反应。烷基化得到各自的亚氨酸酯产物。四个新镍（II）配合物已经通过X射线晶体学表征，并且突出的结构参数和FT-IR振动带（〜1655cm -1）与它们的指定为亚氨酸酯互变异构体形式一致。据我们所知，这是关于Ni II（Me 2 opba）与卤代有机化合物的亲核反应性的首次报道。母体镍（II）Me 2 opba配合物表现出可逆的电化学氧化和还原行为。作为概念的证明，Ni II（Me 2opba）及其烷基化的同类物被用于电催化还原氯仿，这是一种典型的简单多卤代有机分子，它可以通过氯化对有机化合物进

  DOI：

  10.1039/c6dt02349e

文献信息

• 碳纳米管/聚合离子液体/铜配合物复合光阳 极催化体系及其应用
  申请人：辽宁大学

  公开号：CN108677211B

  公开（公告）日：2019-11-29

  本发明公开碳纳米管/聚合离子液体/铜配合物复合光阳极催化体系及其应用。采用聚合离子液体非共价修饰碳纳米管的表面，以铜配合物[NMe4]2[CuL1]和[NMe4]2[CuL2]为催化剂，通过催化剂与聚合离子液体进行阴离子交换，构成CNTs/PIL/CuL1和CNTs/PIL/CuL2复合光阳极催化体系，因为维持配合物的完整性只有有限的pH范围，该铜配合物催化剂在酸性条件下分解成相应的水/羟基络合物和游离配体，聚合离子液体有效阻止了通过nafion将催化剂固定在玻碳电极上，本发明的复合阳极不仅大大提高了催化剂的催化活性，而且实现了非均相催化剂的复合阳极在外加电压驱动下催化水氧化产生氧气。
• Synthesis, structure, spectroscopy and redox chemistry of square-planar nickel(ii) complexes with tetradentate o-phenylenedioxamidates and related ligands
  作者：Xavier Ottenwaelder、Ally Aukauloo、Yves Journaux、Rosa Carrasco、Joan Cano、Beatriz Cervera、Isabel Castro、Simona Curreli、M. Carmen Muñoz、Antonio L. Roselló、Bernardino Soto、Rafael Ruiz-García

  DOI：10.1039/b502478a

  日期：——

  low spin (S = 0) NiII ions. The dianionic nickel(II) complexes, [NiIILi]2− (i = 1–3), experience two redox processes in acetonitrile at 25 °C. The first redox process, at moderately low potentials (E1 = 0.12–0.52 V vs. SCE), is a reversible one-electron metal-centered oxidation to the corresponding monoanionic nickel(III) complexes, [NiIIILi]−. The second redox process, at relatively high potentials (E2

  邻-亚苯基双（N'-甲基草酰胺）（L 1）和相关邻-亚苯基（N'-甲基草酰胺）草酸酯（L 2）和邻-亚苯基双（草酸酯）的四坐标方平面镍（II）配合物）（L 3）四齿配体已经合成，在结构上，光谱上和电化学上进行了表征。父镍（II）-L 1复合物呈现出强烈的MLCT带在UV区（λ最大 = 357纳米），并在镍鲜明1秒→4P CT卫星K边缘XANES光谱（E ＝ 8339.2eV）。这些特征以及较短的Ni-N（氨基甲酸酯）键长度（1.85-1.93Å），如对Ni K边缘的分析所揭示EXAFS 光谱并且通过单晶X射线衍射证实是典型的方形平面低自旋（S = 0）Ni II离子。双价镍（II）络合物[Ni II L i ] 2− （i = 1-3）在镍中经历了两个氧化还原过程乙腈在25°C下。第一个氧化还原过程，处于中等低电位（E 1 = 0.12-0.52 V vs .。分会）是对相应的单阴离子镍（III）络合物[Ni
• The formation of overlooked compounds in the reaction of methyl amine with the diethyl ester of o-phenylenebis(oxamic acid) in MeOH
  作者：Mohammad A. Abdulmalic、Azar Aliabadi、Andreas Petr、Vladislav Kataev、Tobias Rüffer

  DOI：10.1039/c2dt32259e

  日期：——

  treatment of the diethyl ester of o-phenylenebis(oxamic acid) (opbaH2Et2) with 2/3 of an equivalent of MeNH2 in MeOH does not result in the formation of the methyl ester of o-phenylene(N′-methyloxamide)(oxamic acid) (opooH3Me, 1) in pure state, as reported previously. The colourless crude material formed by this reaction was confirmed to be composed of 1 (89% content), the dimethyl ester of o-phenylenebis(oxamic

  二乙基二乙酯的处理 邻苯二甲双（草酸）（opbaH 2的Et 2）用等效MeNH的2/3 2在甲醇如先前所报道的，没有形成纯状态的邻亚苯基（N'-甲基乙酰胺）（草酰胺酸）的甲基酯（opooH 3 Me，1）的形成。确认通过该反应形成的无色粗物质由1（含量89％），邻苯二甲双（草酸）（opbaH 2我2，2，6％），1,4-二氢-2,3-喹喔啉二酮（3，3％）和邻亚苯基二（N'-甲基乙酰胺）（opboH 4我2，4，1％），分别。1-4的身份已通过IR，1 H和13 C NMR光谱以及元素分析得到了验证。另外，通过单晶X射线衍射研究确定了1和2 ·2DMSO的固态结构。从中连续重结晶原料甲醇 和 甲醇 ：THF（1：1）分别不产生纯1，而是1和2的混合物。进一步表明，如先前报道的那样，从该混合物中不能获得纯的双（草胺）配合物。相反，用Ni II或Cu II盐处理混合物，然后添加[ n Bu 4
• Magnetic superexchange interactions: trinuclear bis(oxamidato) versus bis(oxamato) type complexes
  作者：Mohammad A. Abdulmalic、Azar Aliabadi、Andreas Petr、Yulia Krupskaya、Vladislav Kataev、Bernd Büchner、Ruslan Zaripov、Evgeniya Vavilova、Violeta Voronkova、Kev Salikov、Torsten Hahn、Jens Kortus、Francois Eya'ane Meva、Dieter Schaarschmidt、Tobias Rüffer

  DOI：10.1039/c4dt03579h

  日期：——

  (opboH4R2, R = Me 1, Et 2, nPr 3) in good yields. Treatment of 1–3 with half an equivalent of [Cu2(AcO)4(H2O)2] or one equivalent of [Ni(AcO)2(H2O)4] followed by the addition of four equivalents of [nBu4N]OH resulted in the formation of mononuclear bis(oxamidato) type complexes [nBu4N]2[M(opboR2)] (M = Ni, R = Me 4, Et 5, nPr 6; M = Cu, R = Me 7, Et 8, nPr 9). By addition of two equivalents of [Cu(pmdta)(NO3)2]

  用过量的RNH 2在MeOH中的溶液处理邻苯二甲双（草酰胺酸）（opbaH 2 Et 2）的二乙酯，以排他地形成相应的邻苯二甲双（N（R）-草酰胺）（opboH 4 R 2，R = Me 1，Et 2，n Pr 3），产率高。用一半当量的[Cu 2（AcO）4（H 2 O）2 ]或一当量的[Ni（AcO）2（H 2 O）4来处理1-3]，然后加入四当量的[ n Bu 4 N] OH，导致形成单核双（oxamidato）型复合物[ n Bu 4 N] 2 [M（opboR 2）]（M = Ni，R = Me 4，Et 5，n Pr 6； M ＝ Cu，R ＝ Me 7，Et 8，n Pr 9）。通过在7-9的MeCN溶液中添加两当量的[Cu（pmdta）（NO 3）2 ] ，新型三核配合物[Cu 3（opboR 2）（L）2可以得到]（NO 3）2（L ＝ pmdta，R ＝ Me 10，Et
• Redox Non-innocent Ligand Controls Water Oxidation Overpotential in a New Family of Mononuclear Cu-Based Efficient Catalysts
  作者：Pablo Garrido-Barros、Ignacio Funes-Ardoiz、Samuel Drouet、Jordi Benet-Buchholz、Feliu Maseras、Antoni Llobet

  DOI：10.1021/jacs.5b03977

  日期：2015.6.3

  A new family of tetra-anionic tetradentate amidate ligands, N-1,N1'-(1,2-phenylene)bis(N2-methyloxalamide) (H(4)L1), and its derivatives containing electron-donating groups at the aromatic ring have been prepared and characterized, together with their corresponding anionic Cu(II) complexes, [(LY)Cu](2-). At pH 11.5, the latter undergoes a reversible metal-based III/II oxidation process at 0.56 V and a ligand-based pH-dependent electron-transfer process at 1.25 V, associated with a large electrocatalytic water oxidation wave (overpotential of 700 mV). Foot-of-the-wave analysis gives a catalytic rate constant of 3.6 s(-1) at pH 11.5 and 12 s(-1) at pH 12.5. As the electron-donating capacity at the aromatic ring increases, the overpotential is drastically reduced down to a record low of 170 mV. In addition, DFT calculations allow us to propose a complete catalytic cycle that uncovers an unprecedented pathway in which crucial O-O bond formation occurs in a two-step, one-electron process where the peroxo intermediate generated has no formal M-O bond but is strongly hydrogen bonded to the auxiliary ligand.