methyl (diazoacetoxy)acetate | 149298-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (diazoacetoxy)acetate
• 英文别名: Methyl 2-(2-diazoacetyl)oxyacetate
• CAS: 149298-93-1
• 化学式: C₅H₆N₂O₄
• 分子量: 158.114
• InChiKey: ATMGAQUJKATWCT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (diazoacetoxy)acetate 、 1-苯基-2-丙烯基-1-酮 在 (1,5-cyclooctadiene)(pyridine)(tricyclohexylphosphine)iridium (I) hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以87%的产率得到(methoxycarbonylmethyl) 2-benzoyl cyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性钌（II）配合物催化α，β-不饱和羰基化合物与（重氮乙酰氧基）乙酸甲酯的高立体选择性环丙烷化

  摘要：

  诱人的三角形：标题反应生成双羰基环丙烷产物，可生成具有高收率和立体选择性的通用中间体。该系统还用于螺环丙烷丙烷羟吲哚（一种HIV-1非核苷逆转录酶抑制剂）的对映选择性全合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201300468
• 作为产物：
  描述：

  2-methoxy-2-oxoethyl 2-bromoacetate 在 N,N′-双(对甲苯磺酰)肼 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl (diazoacetoxy)acetate
  参考文献：
  名称：

  恶唑内酯的原位生成和磺酰胺的拦截：使用两个重氮分子构建Construction。

  摘要：

  已经开发出新一代的恶唑叶立德并用磺酰胺截获，以构建完全取代的am。该铜催化的四组分反应结合了两个重氮分子以靶向am，并显示出广泛的底物范围，出色的官能团耐受性和良好的优异收率。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201800208

文献信息

• Ru(II)‐Pheox Catalyzed Highly Stereoselective Cyclopropanation of Allyl‐ and Vinylsilanes with Diazoesters and Their Synthetic Applications
  作者：Nansalmaa Otog、Hayato Inoue、Doan Thi Thuy Trinh、Zolzaya Batgerel、Niklas Maximilian Langendorf、Ikuhide Fujisawa、Seiji Iwasa

  DOI：10.1002/cctc.202001427

  日期：2021.1.12

  catalyst for cyclopropanation reactions of diazoesters with various allylsilanes. Also, methyl(diazoacetoxy)acetate afforded in significantly enhanced yields, diastereoselectivities, and enantioselectivities. The cyclopropanation reactions with vinylsilanes with methyl (diazoacetoxy)acetate proceeded with excellent diastereoselectivities (>99 : 1 d.r.). Moreover, cyclopropylsilane derivatives could be successfully

  由各种烯丙基和乙烯基硅烷与官能化的重氮酸酯进行立体选择性合成的光学活性环丙基硅烷，具有优异的收率（高达99％）和非对映异构体（高达> 99：1 dr）和对映选择性（高达99％ee）。 Ru（II）-Pheox催化剂的存在。在一系列Ru（II）-Pheox催化剂中，p-MeO-Ru（II）-Pheox被确定为重氮酸酯与各种烯丙基硅烷的环丙烷化反应的最佳催化剂。同样，（重氮乙酰氧基）乙酸甲酯的产率，非对映选择性和对映选择性也大大提高。用乙烯基硅烷与（重氮乙酰氧基）乙酸甲酯进行的环丙烷化反应具有出色的非对映选择性（> 99：1 dr）。此外，环丙基硅烷衍生物可以成功地转化为合成生物活性化合物的有益构件，包括抗HIV药物和Imatinib-7。
• 一种制备全取代脒的方法
  申请人：苏州大学张家港工业技术研究院

  公开号：CN108383760B

  公开（公告）日：2020-07-14

  本发明公开了一种制备全取代脒的方法，以磺酰胺衍生物、腈衍生物和重氮衍生物为反应底物，以过渡金属为催化剂，在有机溶剂中，通过四组分串联反应制备获得全取代脒。本发明所使用的方法具有以下特点：反应更经济、底物普适性更广、后期官能团化更易、避免了原料的浪费，反应条件温和，空气中即可进行，催化剂用量少，后处理简便，有利于产物的纯化和大规模工业化应用。同时，本发明使用的反应物、催化剂等原料廉价易得，反应组成合理，无需配体，原子经济性高，反应步骤少，仅需一步反应即可取得较高的产率，符合当代绿色化学和药物化学的要求和方向，适于筛选高活性的脒类药物，克级反应也可以很好的实现，适于大规模工业化生产。
• In Situ Generation of Nitrilimines from Aryldiazonium Salts and Diazo Esters: Synthesis of Fully Substituted Pyrazoles under Room Temperature
  作者：Ying Shao、Hao Zheng、Junfeng Qian、Xiaobing Wan

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00750

  日期：2018.4.20

  A novel one-pot synthesis for fully substituted pyrazoles has been well developed via the in situ generation of nitrilimines from aryldiazonium salts and diazo esters and a subsequent cycloaddition with 1,3-dicarbonyl compounds. High yields, mild conditions, wide substrate scope, and operational simplicity are the significant advantages of this methodology.

  通过从芳基重氮盐和重氮酯原位生成腈亚胺以及随后与1,3-二羰基化合物进行环加成反应，已开发出一种完全取代的吡唑的新型一锅合成方法。高产率，温和的条件，广泛的底物范围和操作简便性是该方法的显着优势。
• The first total synthesis of tetronasin (M139603)
  作者：Kozo Hori、Hideki Kazuno、Keiichi Nomura、Eiichi Yoshii

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60377-5

  日期：1993.3

  Total synthesis tetronasin (1), a tetronic acid polyether ionophore antibiotic, is reported in which the γ-unsubstituted α-acyltetronic acid structure is constructed by cyclization of a β-keto ester derivative 18 derived from tricyclic aldehyde intermediate 17 by reaction with methyl (diazoacetoxy)acetate in the presence of zirconium tetrachloride.

  据报道，一种全合成的tetronasin（1），一种tetronic酸聚醚离子载体抗生素，其中γ-未取代的α-酰基tetronic酸结构是通过环化衍生自三环醛中间体17的β-酮酸酯衍生物18与甲基（在四氯化锆的存在下，加入重氮乙酰氧基）乙酸盐。
• Experimental and Computational Studies for the Synthesis of Functionalized Cyclopropanes from 2‐Substituted Allylic Derivatives with Ethyl Diazoacetate
  作者：Chengtao Zhao、Tatiana Besset、Claude Y. Legault、Philippe Jubault

  DOI：10.1002/chem.202303070

  日期：2024.2.7

  Small rings: The catalytic asymmetric synthesis of highly functionalized cyclopropanes from α-substituted allyl derivatives is described. The methodology, using ethyl diazoacetate, catalyzed by a chiral ruthenium complex furnished the corresponding cyclopropanes as a mixture of easily separable diastereoisomers in high yields with excellent enantioselectivities.

  小环：描述了从 α-取代的烯丙基衍生物催化不对称合成高度官能化的环丙烷。该方法使用重氮乙酸乙酯，在手性钌配合物的催化下，以高产率和优异的对映选择性提供了相应的环丙烷，作为易于分离的非对映异构体的混合物。