trimethyl-4-chlorobenzoylsilane | 75748-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimethyl-4-chlorobenzoylsilane
• 英文别名: p-chlorobenzoyltrimethylsilane；(4-chlorophenyl)(trimethylsilyl)methanone；(4-chlorobenzoyl)trimethylsilane；Silane, (4-chlorobenzoyl)trimethyl-；(4-chlorophenyl)-trimethylsilylmethanone
• CAS: 75748-10-6
• 化学式: C₁₀H₁₃ClOSi
• 分子量: 212.751
• InChiKey: KEPKQZZZAMQPOV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  256.0±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.054±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl-4-chlorobenzoylsilane 在 六甲基磷酰三胺 、 氢化镱 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 以31%的产率得到1-氯-4-[2-(4-氯苯基)乙炔基]苯
  参考文献：
  名称：

  Novel Syntheses of 1, 2-Diarylacetylenes and α-Silylalcohols from Acylsilanes Mediated by Ytterbium Metal

  摘要：

  具有香味的酰基硅烷，如苯甲酰基三甲基硅烷，与镱金属反应后能以良好产率得到对称的1,2-二芳基乙炔。脂肪族酰基硅烷通过镱金属或二碘化钐等镧系试剂还原，能够得到α-硅基醇。

  DOI：

  10.1246/cl.1993.1165
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-氯苯基)-1,3-二噻烷 在 正丁基锂 、 copper(II) oxide 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 生成 trimethyl-4-chlorobenzoylsilane
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导硅氧卡宾与偶氮二甲酸酯 N=N 的加成：由酰基硅烷合成酰肼

  摘要：

  我们报道了在可见光存在下，无需添加剂或过渡金属的帮助，由酰基硅烷合成酰肼。酰基硅烷经历[1,2]-布鲁克重排生成亲核硅氧碳烯，其进一步加成到偶氮二甲酸酯的N=N上产生酰肼。对照实验表明反应通过单线态卡宾中间体进行。酰肼官能团向其他官能团的转化得到了证明，包括候选药物吗氯贝胺的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00185

文献信息

• Acylsilanes in Iridium‐Catalyzed Directed Amidation Reactions and Formation of Heterocycles via Siloxycarbenes
  作者：Peter Becker、Ramona Pirwerdjan、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/anie.201508501

  日期：2015.12.14

  Exposing ortho‐amido aroylsilanes to visible light or heat leads to cyclization reactions that provide N‐heterocyclic compounds via siloxycarbenes as key intermediates. The previously unreported starting materials have been prepared by directed amidations of aromatic acylsilanes in the presence of an iridium catalyst followed by N‐alkylation.

  将邻氨基苯甲酰基硅烷暴露于可见光或高温下会导致环化反应，该环化反应通过甲硅烷氧基碳烯作为关键中间体提供N杂环化合物。以前未报导的起始原料是通过在铱催化剂存在下将芳族酰基硅烷直接酰胺化，然后进行N-烷基化反应制得的。
• Oxidative [1,2]-Brook Rearrangements Exploiting Single-Electron Transfer: Photoredox-Catalyzed Alkylations and Arylations
  作者：Yifan Deng、Qi Liu、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/jacs.7b05165

  日期：2017.7.19

  Oxidative [1,2]-Brook rearrangements via hypervalent silicon intermediates induced by photoredox-catalyzed single-electron transfer have been achieved, permitting the formation of reactive radical species that can engage in alkylations and arylations.

  已经实现了通过光氧化还原催化的单电子转移诱导的高价硅中间体的氧化 [1,2]-布鲁克重排，允许形成可以参与烷基化和芳基化的反应性自由基物种。
• Ruthenium-Catalyzed Brook Rearrangement Involved Domino Sequence Enabled by Acylsilane–Aldehyde Corporation
  作者：Xiunan Lu、Jian Zhang、Liangyao Xu、Wenzhou Shen、Feifei Yu、Liyuan Ding、Guofu Zhong

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01983

  日期：2020.7.17

  A ruthenium-catalyzed [1,2]-Brook rearrangement involved domino sequence is presented to prepare highly functionalized silyloxy indenes with atomic- and step-economy. This domino reaction is triggered by acylsilane-directed C–H activation, and the aldehyde controlled the subsequent enol cyclization/Brook Rearrangement other than β–H elimination. The protocol tolerates a broad substitution pattern,

  提出了一种钌催化的涉及多米诺骨牌序列的[1,2]-布鲁克重排，以原子和步骤经济的方式制备高功能化的甲硅烷氧基茚。这种多米诺骨牌反应是由酰基硅烷引导的 C-H 活化引发的，醛控制着随后的烯醇环化/布鲁克重排，而不是 β-H 消除。该方案允许广泛的取代模式，并且甲硅烷氧基茚的进一步合成精制允许获得各种有趣的茚和茚满酮衍生物。
• 一种利用多米诺反应制备硅氧基茚衍生物的方法
  申请人：杭州师范大学

  公开号：CN111533764B

  公开（公告）日：2023-06-06

  本发明公开了一种利用多米诺反应制备硅氧基茚衍生物的方法，包括如下步骤：将式(3)所示苯甲酰基硅烷衍生物、式(4)所示丙烯醛类化合物、过渡金属盐催化剂、银盐添加剂、氧化剂置于有机溶剂中，惰性气体氛围下加热反应，当R6为氢时，反应生成式(1)所示烷氧基茚衍生物，否则，反应生成式(2)所示烷氧基茚衍生物。本发明所述的合成方法，原料廉价易得，操作简单，反应条件温和，底物范围广，原子经济性高，环境友好且反应收率高。
• Acyl silane directed Cp*Rh(<scp>iii</scp>)-catalysed alkylation/annulation reactions
  作者：Daniel L. Priebbenow、Carol Hua

  DOI：10.1039/d1cc03051e

  日期：——

  Studies into the Cp*Rh(III)-catalysed hydroarylation of alkenes with aryl acyl silanes led to the discovery of a new synthetic strategy to access unique silicon derived indene frameworks. Rather than protodemetalation of the metal enolate formed following insertion of an alkene into the aryl C–H bond, intramolecular aldol condensation of the acyl silane occurred to generate a series of 2-formyl- and

  对 Cp*Rh( III ) 催化的烯烃与芳酰基硅烷的加氢芳基化的研究发现了一种新的合成策略，以获取独特的硅衍生茚骨架。与在将烯烃插入芳基 C-H 键后形成的金属烯醇化物的原始脱金属不同，酰基硅烷的分子内醛醇缩合发生了一系列 2-甲酰基-和 2-乙酰基-3-甲硅烷基茚。这仅代表使用酰基硅烷作为弱配位导向基团的铑催化 C-H 官能化的第二个例子，并且分子内醛醇缩合策略被扩展到获得类似的硅衍生苯并呋喃。