2-ethoxycarbonyl-1-cyclohexenyl tosylate | 226700-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-ethoxycarbonyl-1-cyclohexenyl tosylate
• 英文别名: ethyl 2-(tosyloxy)cyclohex-1-enecarboxylate；2-ethoxycarbonyl-1-cyclohexenyl p-toluenesulfonate；2-(ethoxycarbonyl)cyclohex-1-en-1-yl p-toluenesulfonate；Ethyl 2-(4-methylphenyl)sulfonyloxycyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 226700-70-5
• 化学式: C₁₆H₂₀O₅S
• 分子量: 324.398
• InChiKey: SKFVMKVMCVUTKL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  66-68 °C
• 沸点：
  456.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  78
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-p-tosyloxybenzamide 、 2-ethoxycarbonyl-1-cyclohexenyl tosylate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 3-氟-4-甲氧基苯乙酮 、 potassium carbonate 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 反应 10.0h， 以96%的产率得到N-[2-ethoxycarbonyl-1-cyclohexenyl]-4-p-tosyloxybenzamide
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Enamides via Palladium-Catalyzed Amidation of Enol Tosylates

  摘要：

  [GRAPHICS]A Pd-catalyzed coupling of enol tosylates and amides has been developed. Ligand screening revealed dipf as the most general ligand for this transformation. A variety of enol tosylates were coupled to an array of enamides in 58-97% yield.

  DOI：

  10.1021/ol050117y
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 、 2-环己酮甲酸乙酯 在 N-甲基咪唑 、 lithium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到2-ethoxycarbonyl-1-cyclohexenyl tosylate
  参考文献：
  名称：

  使用TsCl-N-甲基咪唑试剂作为交叉偶联伴侣的β-酮酸酯烯醇甲苯磺酸酯的常规，稳健和立体互补制备

  摘要：

  我们已经开发了使用TsCl-N-甲基咪唑（NMI）-Et3N或LiOH进行β-酮酸酯的（E）-或（Z）-立体互补烯醇甲苯磺酸酯化的通用，可靠且经济高效的方法。TsCl与NMI偶联形成高反应性的N-磺酰胺基中间体。使用Ts（Ms）Cl-NMI-Et3N将立体拥挤的仲醇顺利磺酰化。β-酮酸酯使用TsCl-NMI-Et3N进行（E）选择性甲苯磺酰化，使用TsCl-NMI-LiOH进行（Z）选择性甲苯磺酰化（共23个实例；收率60％-99％）。使用烯醇甲苯磺酸盐的立体定向Negishi和Sonogashira偶联成功进行，得到了三取代的α，β-不饱和酯。

  DOI：

  10.1021/ol800480d

文献信息

• Pd-Catalyzed Difluoromethylation of Vinyl Bromides, Triflates, Tosylates, and Nonaflates
  作者：Dalu Chang、Yang Gu、Qilong Shen

  DOI：10.1002/chem.201500551

  日期：2015.4.13

  Pd‐catalyzed difluoromethylation of di‐, tri‐ or tetra‐substituted vinyl bromides, triflates, tosylates and nonaflates under mild conditions is described. The reaction tolerates a wide range of functional groups, such as bromide, chloride, fluoride, ester, amine, nitrile, and protected carbonyl, thus providing a general route for the preparation of difluoromethylated alkenes.

  描述了在温和条件下二，三或四取代乙烯基溴，三氟甲磺酸酯，甲苯磺酸酯和壬二酸酯的钯催化二氟甲基化。该反应可耐受各种官能团，例如溴化物，氯化物，氟化物，酯，胺，腈和受保护的羰基，因此提供了制备二氟甲基化烯烃的一般途径。
• Preparation of α,β-unsaturated esters and amides via external-CO-free palladium-catalyzed carbonylation of alkenyl tosylates
  作者：Tsuyoshi Ueda、Hideyuki Konishi、Kei Manabe

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.07.057

  日期：2012.9

  monoxide nor any pressure-resistant apparatus. A variety of cyclic and acyclic alkenyl tosylates can be converted into the corresponding phenyl esters in good yields. Furthermore, this method is effective for the one-pot synthesis of α,β-unsaturated amides.

  描述了甲酸酯与甲酸苯酯的钯催化羰基化。该程序既不需要外部一氧化碳，也不需要任何耐压设备。各种环状和无环烯基甲苯磺酸盐可以良好的产率转化为相应的苯基酯。此外，该方法对于α，β-不饱和酰胺的一锅法合成是有效的。
• Cobalt-Catalyzed Cross-Couplings between Alkenyl Acetates and Aryl or Alkenyl Zinc Pivalates
  作者：Jie Li、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201805486

  日期：2018.8.27

  (5 mol %) in the presence of 2,2′‐bipyridyl (5 mol %) enables electrophilic alkenylations between easily accessible alkenyl acetates or tosylates and various functionalized aryl zinc pivalates at ambient temperature. This cobalt‐catalyzed process was further applicable to alkenyl zinc pivalates to provide substituted 1,3‐dienes.

  在2,2'-联吡啶（5 mol％）的存在下，CoBr 2（5 mol％）使得在环境温度下易于获得的乙酸烯基酯或甲苯磺酸酯和各种官能化的新戊酸芳基锌之间的亲电烯基化成为可能。这种钴催化的方法进一步适用于新戊酸烯基锌，以提供取代的1,3-二烯。
• A versatile palladium catalyst system for Suzuki–Miyaura coupling of alkenyl tosylates and mesylates
  作者：Pui Yu Wong、Wing Kin Chow、Kin Ho Chung、Chau Ming So、Chak Po Lau、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1039/c1cc12240a

  日期：——

  A general and effective palladium system for Suzuki-Miyaura coupling of alkenyl electrophiles under mild reaction conditions is reported. With the Pd(OAc)(2)/CM-phos system, a variety of alkenyl tosylates are coupled well with ArB(OH)(2). Moreover, the first successful examples of using alkenyl mesylates in alkenylation are also described.

  报道了在温和的反应条件下用于烯基亲电试剂的Suzuki-Miyaura偶联的通用且有效的钯体系。使用Pd（OAc）（2）/ CM-phos系统，各种烯基甲苯磺酸盐与ArB（OH）（2）可以很好地偶联。此外，还描述了在烯基化中使用烯基甲磺酸酯的第一个成功实例。
• A quick and flexible synthetic approach to enureas (alkenyl ureas) via the Pd-catalyzed C–N coupling reaction of alkenyl tosylates and mesylates
  作者：Jignesh P. Dalvadi、Poojan K. Patel、Kishor H. Chikhalia

  DOI：10.1039/c3ra44195d

  日期：——

  As part of our persistent exploration to elucidate the chemistry of Pd-catalyzed C–N coupling, a catalyst system for the coupling reaction of alkenyl tosylates or mesylates with a variety of ureas has been developed. This catalyst system boasts outstanding functional group tolerance and enables the quick synthesis of the entire series of enurea analogs via Pd-catalyzed C–N coupling reactions in excellent yields.

  我们坚持不懈地探索 Pd 催化 CâN 偶联的化学性质，在此过程中，我们开发了一种催化剂体系，用于烯基甲苯磺酸盐或甲磺酸盐与多种脲的偶联反应。该催化剂体系具有出色的官能团耐受性，可通过 Pd 催化 CâN 偶联反应快速合成整个系列的脲类似物，且收率极高。