4-烯丙基-2-甲氧基-1-(甲氧基甲氧基)苯 | 143654-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 4-烯丙基-2-甲氧基-1-(甲氧基甲氧基)苯
• 英文名称: 4-allyl-2-methoxy-1-(methoxymethoxy)benzene
• 英文别名: 2-Methoxy-1-(methoxymethoxy)-4-prop-2-enylbenzene
• CAS: 143654-03-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: GOXLCSKKNKTQLO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-烯丙基-2-甲氧基-1-(甲氧基甲氧基)苯 在 bismuth(III) chloride 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以89%的产率得到丁香酚
  参考文献：
  名称：

  三氯化铋介导的酚甲氧基甲基醚裂解

  摘要：

  摘要描述了一种在乙腈/水中 30 mol% 三氯化铋存在下去除酚类甲氧基甲基醚的简单有效方法。裂解方案的显着特点需要使用环保型铋试剂、易于处理、成本低、操作简单和良好的官能团兼容性。许多结构不同的酚类甲氧基甲基醚以良好到极好的产率裂解。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2016.1158270
• 作为产物：
  描述：

  4-氯-2-甲氧基苯酚 在 三乙胺 、 烯丙基溴化镁 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 4-烯丙基-2-甲氧基-1-(甲氧基甲氧基)苯
  参考文献：
  名称：

  一种合成丁香酚的方法

  摘要：

  一种合成丁香酚的方法，步骤包括：首先将愈创木酚、氯化锂和催化量的氯化铜溶于冰醋酸中，鼓泡通入氧气反应，得到4‑氯‑2‑甲氧基苯酚；然后将4‑氯‑2‑甲氧基苯酚在碱存在下与烷基卤烷基醚反应得4‑氯‑2‑甲氧基‑1‑烷氧基烷基苯酚；将4‑氯‑2‑甲氧基‑1‑烷氧基烷基苯酚在醚溶液中与烯丙基卤化镁反应得4‑烯丙基‑2‑甲氧基‑1‑烷氧基烷基苯酚；最后将4‑烯丙基‑2‑甲氧基‑1‑烷氧基烷基苯酚和一水合对甲苯磺酸在有机溶剂中反应，除去有机溶剂后所得剩余物高真空蒸馏得产物丁香酚。本发明成功避免了传统的采用愈创木酚直接与3‑氯丙烯作用容易生成难分离的邻位异构体、对位产物丁香酚产率低的问题，不仅提高了丁香酚产品质量，而且也将丁香酚的产率提高到了70％以上。

  公开号：

  CN111454132A

文献信息

• Copper(I)–USY as a Ligand-Free and Recyclable Catalyst for Ullmann-Type <i>O</i>-, <i>N</i>-, <i>S</i>-, and <i>C</i>-Arylation Reactions: Scope and Application to Total Synthesis
  作者：Tony Garnier、Mathieu Danel、Valentin Magné、Anthony Pujol、Valérie Bénéteau、Patrick Pale、Stefan Chassaing

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00620

  日期：2018.6.15

  copper(I)-doped zeolite CuI–USY proved to be a versatile, efficient, and recyclable catalyst for various Ullmann-type coupling reactions. Easy to prepare and cheap, this catalytic material enables the arylation and heteroarylation of diverse O-, N-, S-, and C-nucleophiles under ligand-free conditions while exhibiting large functional group compatibility. The facility of this catalyst to promote C–O bond

  掺杂铜（I）的沸石Cu I- USY被证明是用于各种Ullmann型偶联反应的通用，高效且可回收的催化剂。这种催化材料易于制备且价格便宜，可在无配体的条件下实现多种O-，N-，S-和C-亲核试剂的芳基化和杂芳基化，同时具有大的官能团相容性。这种催化剂促进C-O键形成的功能在3-甲基obovatol（一种具有生物学相关性的天然存在的二芳基醚）的全合成中得到了进一步证明。从机理的角度出发，已经提出了两种竞争途径，这取决于亲核试剂的性质并与所获得的结果一致。
• 一种丁香酚的合成方法
  申请人：江西恒诚天然香料油有限公司

  公开号：CN111454133A

  公开（公告）日：2020-07-28

  一种丁香酚的合成方法，愈创木酚中滴加卤化试剂，加碱性饱和溶液分层、水洗、干燥，过滤，减压蒸馏得4‑卤‑2‑甲氧基苯酚；将4‑卤‑2‑甲氧基苯酚和碱加到有机溶剂中，加烷基卤烷基醚，加入水、分层，水层用溶剂萃取，有机层干燥，过滤，除去溶剂后得4‑卤‑2‑甲氧基‑1‑烷氧基烷苯酚；将4‑卤‑2‑甲氧基‑1‑烷氧基烷基苯酚滴到烯丙基卤化镁的醚溶液中；加入氯化铵水溶液得的混合物减压蒸馏除去醚，水层萃取，合并乙酸乙酯层，干燥，过滤，减压蒸馏得4‑烯丙基‑2‑甲氧基‑1‑烷氧基烷基苯酚；产物和一水合对甲苯磺酸混合，搅拌，减压蒸馏、高真空蒸馏得丁香酚。避开传统采用愈创木酚直接与3‑氯丙烯作用而导致邻位更容易反应、对位产物产率低不超过50％的缺陷。
• A Rapid, Solvent-Free Deprotection of Methoxymethyl (MOM) Ethers by pTSA; An Eco-Friendly Approach
  作者：Nanjan Pandurangan

  DOI：10.2174/1570178614666170321103650

  日期：2017.6.8

  Background: Ease of preparation and alkaline stability of methoxymethyl (MOM) makes it an important hydroxyl protecting group. A number of methods are available for the deprotection of MOM. Though the methods are good in general, they use solvents, require prolonged reaction time and tedious work up. A solvent free, solid phase, fast deprotection of MOM has been developed and is the major theme of this paper. Methods: A mixture of MOM protected compounds and pTSA is triturated in a mortar (5 min) and left at room temperature for 30 min. On addition of water (4oC), pTSA, methanol and formaldehyde dissolved leaving the products as precipitates. Results: A series of different MOM ethers were deprotected by this method in good to excellent yield (85-98%). The compatibility of MOM in the presence of other protections such as methoxyl, benzyl, ester, amide, allyl and lactone was also established. Acetate protection is not stable under these conditions. Conclusion: An efficient, selective and high yielding deprotection MOM groups by pTSA under solvent free condition is described. The process is environment friendly since no solvent was used in the deprotection process. The reaction conditions are mild and should be useful for the deprotection of MOM derivatives of complex and labile molecules.

  背景：甲氧基亚甲基（MOM）的制备简便和碱性稳定性使其成为一种重要的羟基保护基团。目前已有多种方法可用于去保护MOM。虽然这些方法一般较好，但它们使用溶剂，需要较长的反应时间和繁琐的后处理。本文的主要主题是研发了一种无溶剂、固相、快速去保护MOM的方法。 方法：将MOM保护的化合物与对甲苯磺酸（pTSA）混合，在研钵中研磨5分钟后静置30分钟。随后加入水（4°C），pTSA、甲醇和甲醛溶解，留下沉淀产品。 结果：通过此方法去保护的一系列不同的MOM醚均获得良好到优异的产率（85-98%）。还确定了MOM在其他保护基团（如甲氧基、苄基、酯、酰胺、烯丙基和内酯）存在下的兼容性。而醋酸保护在这些条件下并不稳定。 结论：描述了一种高效、选择性和高产率的去保护MOM基团的方法，该方法是在无溶剂条件下由pTSA完成。该过程环保，因为去保护过程中未使用溶剂。反应条件温和，应对复杂和易分解分子的MOM衍生物的去保护过程有益。
• Markovnikov-Selective Addition of Fluorous Solvents to Unactivated Olefins Using a Co Catalyst
  作者：Hiroki Shigehisa、Harue Kikuchi、Kou Hiroya

  DOI：10.1248/cpb.c15-01024

  日期：——

  We developed an addition reaction of fluorous solvents to olefins using salen-cobalt (Co) complex, N-fluoro-2,4,6-trimethylpyridinium tetrafluoroborate, and 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane. This reaction condition was found to activate olefins, which enabled them to be attacked by 2,2,2-trifluoroethanol (TFE) and 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol (HFIP), both of which are electronically weak nucleophiles

  我们使用Salen-钴（Co）络合物，N-氟-2,4,6-三甲基吡啶四氟硼酸酯和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷开发了氟溶剂与烯烃的加成反应。发现该反应条件活化了烯烃，这使它们能够被2,2,2-三氟乙醇（TFE）和1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇（HFIP）攻击。它们是电子弱的亲核试剂。
• Alkoxide-Assisted Stereoselective Functionalization of 1,2-Bis-boronic Esters Under Photoredox Catalysis
  作者：Somenath Mahato、Debraj Ghorai、Kanak Kanti Das、Lisa Roy、Santanu Panda

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02469

  日期：2024.8.9

  C–B bond of 1,2-bis-boronic esters has been proven to be an important method for the generation of 1,2-bis-functionalized compounds in a highly stereoselective manner. We have explored previously unknown secondary selective alkenylation, allylation, alkynylation and addition to aryl vinyl trifluoromethane, which proceeds via a novel reaction mechanism: alkoxide-mediated photoredox activation to generate

  1,2-双硼酸酯的仲C-B键的位点特异性官能化已被证明是以高度立体选择性的方式生成1,2-双官能化化合物的重要方法。我们探索了以前未知的二级选择性烯基化、烯丙基化、炔基化和芳基乙烯基三氟甲烷加成，其通过一种新的反应机制进行：醇盐介导的光氧化还原活化，在初级自由基上产生二级自由基。