乙基三烯酮 | 848-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 乙基三烯酮
• 中文别名: 18-甲基-3-甲氧基-1,3,5(10)-雌甾三烯-17-酮
• 英文名称: 13β-ethyl-3-methoxygona-1,3,5(10)-trien-17-one
• 英文别名: dl-13-ethyl-3-methoxygona-1,3,5(10)-trien-17-one；Ethylmetrienone；(8R,9S,13S,14S)-13-ethyl-3-methoxy-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 848-04-4
• 化学式: C₂₀H₂₆O₂
• 分子量: 298.425
• InChiKey: FHJVQLWFUQMADH-XSYGEPLQSA-N

物化性质

• 熔点：
  147-149 °C
• 沸点：
  439.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.083
• 溶解度：
  可溶于丙酮、DCM、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	13β-ethyl-3-hydroxygona-1,3,5(10)-trien-17-one	6544-68-9	C19H24O2	284.398
  (8R,9S,13S,14S,17S)-13-乙基-3-甲氧基-6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-十氢环戊烯并[a]菲-17-醇	D-(+)-13β-ethyl-3-methoxygona-1,3,5(10)-trien-17β-ol	848-01-1	C20H28O2	300.441
  2-[2-(3,4-二氢-6-甲氧基-1(2H)-萘亚基)乙基]-2-乙基环戊烷-1,3-二酮	2-[2-(3,4-dihydro-6-methoxy-1(2H)-naphthalenylidene)ethyl]-2-ethyl-1,3-cyclopentanedione	850-92-0	C20H24O3	312.409

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	13β-ethyl-3-hydroxygona-1,3,5(10)-trien-17-one	6544-68-9	C19H24O2	284.398
  ——	3-Methoxy-18-methyl-1,3,5(10),16-oestratetraen	59126-71-5	C20H26O	282.426
  ——	17-Chloro-3-methoxy-17a,18a-dihomo-estra-1,3,5(10),16-tetraene-17a-one	454485-56-4	C21H25ClO2	344.881
  ——	16α,17α-Epoxy-3-methoxy-18-methyl-1,3,5(10)-oestratrien	59126-72-6	C20H26O2	298.425
  ——	dl-13-ethyl-17β-(2-hydroxyethoxy)-3-methoxygona-1,3,5(10)-triene	20154-95-4	C22H32O3	344.494
  ——	3-Methoxy-18-methyl-1,3,5(10),15-oestratetraen-17α-ol	59126-63-5	C20H26O2	298.425
  ——	13β-ethyl-18,19-dinor-17α-pregna-1,3,5(10)-trien-20-yne-3,17β-diol	14012-72-7	C21H26O2	310.436
  ——	3-Methoxy-18-methyl-17-tosylhydrazono-1,3,5(10)-oestratrien	59126-70-4	C27H34N2O3S	466.645
  ——	13α-Ethyl-3-methoxy-17-phenyl-1,3,5(10),14(15),16(17)-gonapentaene	126971-24-2	C26H28O	356.508

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙基三烯酮 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氨 、 氢气 、 lithium 、 乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 DL-17β-Hydroxy-13β.17α-diethyl-gon-4-en-3-on
  参考文献：
  名称：

  外消旋和旋光的13-β-乙基gon烷的合成。

  摘要：

  在合成 18-甲基雌二醇 3-甲醚的过程中，观察到 18 位上的甲基产生了立体效应。研究发现，乙二胺是受阻酮乙炔化反应的良好溶剂。由 1-乙烯基-6-甲氧基-1-四氢萘酚和 2-乙基-1，3-环戊二酮合成了外消旋和光学活性的 17β-羟基-13β，17α-二乙基贡-4-烯-3-酮。右旋二乙基庚烯酮和相应的外消旋二乙基庚烯酮显示出很强的合成代谢活性，而左旋化合物则没有生物活性。

  DOI：

  10.1248/cpb.13.1289
• 作为产物：
  描述：

  左炔诺孕酮 在 氢氧化钾 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 Celite 、 N-甲基吗啉氧化物 、 silver carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 乙基三烯酮
  参考文献：
  名称：

  Preparative chemical methods for aromatization of 19-nor-Δ4-3-oxosteroids

  摘要：

  Two preparative chemical methods for aromatization of 19-nor-Delta(4)-3-oxosteroids are described. The first method consists of an oxidative aromatization of 19-nor-Delta(4)-3-oxosteroids with iodine-eerie ammonium nitrate in methanol to give a mixture of 3-methoxy ring-A aromatized derivatives consisting of the desired product, the Delta(9,11) derivative, the 6-oxo derivative as well as some ring-A iodinated material. Conversion of this material to a mixture of the 3-methoxy ring-A aromatized derivative and its 6-oxo derivative was achieved by catalytic hydrogenation. Finally, reduction of the 6-oxo function with triethylsilane in trifluoroacetic acid gave the 3-methoxy-17-trifluoroacetate ring-A aromatized derivative as a single product. In the second method, reaction of 19-nor-Delta(4)-3-oxosteroids with copper(II) bromide in acetonitrile at room temperature resulted in aromatic steroids in a single step in excellent yields. The second method was used in the first practical chemical synthesis of a 6-dehydroestrogen from a 19-nor-Delta(4,6)-3-oxosteroid.

  DOI：

  10.1016/0039-128x(94)90017-5

文献信息

• Synthesis of 13-alkyl-gon-4-ones
  申请人：Smith; Herchel

  公开号：US03959322A1

  公开（公告）日：1976-05-25

  The preparation of 13-methylgon-4-enes and novel 13-polycarbonalkylgon-4-enes by a new total synthesis is described. 13-Alkylgon-4-enes having progestational, anabolic and androgenic activities are prepared by forming a tetracylic gonane structure unsaturated in the 1,3,5(10),9(11) and 14-positions, selectively reducing in the B- and C-rings, and converting the aromatic A-ring compounds so-produced to gon-4-enes by Birch reduction and hydrolysis.

  描述了通过新的全合成方法制备13-甲基孕-4-烯和新型13-聚碳烷基孕-4-烯。通过形成在1,3,5(10),9(11)和14-位置不饱和的四环孕烷结构，选择性地在B和C环中还原，并将所产生的芳香A环化合物转化为孕-4-烯，制备具有孕激素、合成激素和雄激素活性的13-烷基孕-4-烯。
• Synthesis of gon-4-enes
  申请人：Smith; Herchel

  公开号：US04002746A1

  公开（公告）日：1977-01-11

  1. A therapeutic composition having progestational activity comprising as active ingredient a 17-aliphatic carboxylic acid ester of 17.alpha.-ethynyl-18-methyl-19-nortestosterone and a pharmaceutical carrier for said compound.

  一种具有孕激素活性的治疗组合物，其活性成分为17-脂肪族羧酸酯的17α-乙炔基-18-甲基-19-去甲睾酮，以及用于该化合物的药用载体。
• 17-difluoromethylene-estratrienes
  申请人：Schering Aktiengesellschaft

  公开号：US06018062A1

  公开（公告）日：2000-01-25

  This invention describes the new 17-difluoromethylene-estratrienes of general formula I ##STR1## in which R.sup.1 means a hydrogen atom or a C.sub.1 -C.sub.10 alkyl group, R.sup.5 means a methyl or ethyl group, and R.sup.2 means a hydrogen atom or a C.sub.1 -C.sub.10 alkyl group in .alpha.- or .beta.-position, R.sup.3 means a hydrogen atom or a C.sub.1 -C.sub.10 alkyloxy group in .alpha.- or .beta.-position, R.sup.4 means a hydrogen atom in .alpha.- or .beta.-position, and A, B, D, E and G each mean a hydrogen atom, and optionally at least one of substituent pairs G and R.sup.2, R.sup.2 and R.sup.4, R.sup.4 and A, A and R.sup.3, B and D, D and E mean a double bond.

  这项发明描述了一般式I的新型17-二氟甲基醇基雌三烯类化合物，其中R.sup.1表示氢原子或C.sub.1-C.sub.10烷基基团，R.sup.5表示甲基或乙基基团，R.sup.2表示α-或β-位的氢原子或C.sub.1-C.sub.10烷基基团，R.sup.3表示α-或β-位的氢原子或C.sub.1-C.sub.10烷氧基团，R.sup.4表示α-或β-位的氢原子，A、B、D、E和G各自表示氢原子，并且可选地至少有一个取代基对G和R.sup.2、R.sup.2和R.sup.4、R.sup.4和A、A和R.sup.3、B和D、D和E表示双键。
• Copper Bromide Mediated A-Ring Dehydrogenation of 19-Norsteroids
  作者：Marco Brito、Elena Campos、Héctor Salgado Zamora、Palmira del Fabbro

  DOI：10.1080/00397919608003657

  日期：1996.2

  dehydrogenation reaction applied to 19-norsteroids 1a or 1b, with copper(II) bromide in different alcohols yielded estrone alkyl ethers or 13β-ethyl-3-alkoxy gonanes along with products in which the steroid 6-position has been oxidized as well. Use of small amounts of trialkyl orthoformates in the reaction considerably diminished the overoxidized products.

  摘要 19-去甲甾体 1a 或 1b 与溴化铜（II）在不同醇中的脱氢反应产生雌酮烷基醚或 13β-乙基-3-烷氧基 gonanes 以及类固醇 6-位也被氧化的产物。 . 在反应中使用少量原甲酸三烷基酯大大减少了过氧化产物。
• Chiral Cyclopentadienes
  作者：Katerina Matcheva、Marion Beckmann、Dietmar Schomburg、Ekkehard Winterfeldt

  DOI：10.1055/s-1989-27399

  日期：——

  Efficient syntheses of enantiomerically pure cyclopentadienes which undergo stereoselective and regioselective high pressure cycloadditions with nonsymmetric dienophiles are reported. As these compounds show a quite high chemical as well as thermal stability they are useful as templates in the generation of pure enantiomers by diastereoselective adduct transformation and subsequent retro-Diels-Alder reaction.

  本研究报道了对映体纯度较高的环戊二烯化合物的高效合成，这些化合物与非对称性亲二烯化合物发生了立体选择性和区域选择性高压环加成反应。由于这些化合物具有很高的化学稳定性和热稳定性，因此它们可以作为模板，通过非对映选择性加成转化和随后的逆狄尔斯-阿尔德反应生成纯对映异构体。