2-(phenylhydrazono)acetoacetanilide | 3805-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(phenylhydrazono)acetoacetanilide
• 英文别名: 3-oxo-N-phenyl-2-(2-phenylhydrazono)butanamide；α-acetyl-α-(N-phenyl)formamido-N-(phenylhydrazone)；phenylazoacetoacetanilide；3-oxo-2-phenylhydrazono-butyric acid anilide；3-Oxo-2-phenylhydrazono-buttersaeure-anilid；β-Oxo-α-phenylhydrazono-buttersaeure-anilid；3-oxo-N-phenyl-2-(phenylhydrazinylidene)butanamide
• CAS: 3805-62-7
• 化学式: C₁₆H₁₅N₃O₂
• 分子量: 281.314
• InChiKey: QWRPOTLFATZJHM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.68
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  70.56
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(phenylhydrazono)acetoacetanilide 在 sodium hydroxide 、 乙醇 、 盐酸羟胺 作用下， 生成 3-methyl-4-phenylhydrazonoisoxazol-5-one
  参考文献：
  名称：

  Knorr; Reuter, Chemische Berichte, 1894, vol. 27, p. 1170

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-乙酰乙酰苯胺 、 苯胺 在 盐酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.5h， 以93.6%的产率得到2-(phenylhydrazono)acetoacetanilide
  参考文献：
  名称：

  氟化对偶氮颜料结构和性能的影响

  摘要：

  描述了两种氟化偶氮颜料及其非氟化类似物的合成和单晶X射线结构，它们衍生自N-乙酰乙酰苯胺和N，N'-（1,4-亚苯基）双-（乙酰乙酰胺）作为偶联组分。这两种颜料分别以酮hydr和双酮hydr互变异构形式存在，并具有分子内氢键。氟化对分子和晶体的结构有深远的影响，因此改变了形态和颜料性能。结果表明，由于增强的分子间相互作用和分子的有效π堆积，氟化后提高了耐溶剂性。但是，在两种情况下，氟化都会产生对热和光的稳定性较差的颜料。

  DOI：

  10.1016/j.dyepig.2016.01.027

文献信息

• Studies of the Absorption Spectra of Azo Dyes and their Metal-complexes. II. The Absorption Spectra of Phenolazoacetoacetamide and its Derivatives
  作者：Yoshiharu Yagi

  DOI：10.1246/bcsj.36.492

  日期：1963.5

  phenolic nucleus and a hydrazone group, and the D bands, in a conjugative electronic transition between a carboxylic acid anilide group and a hydrazone group. From the investigation of the series of spectra in phenolazoacetoacetbenzylamides, the B bands have been assigned to the conjugation band; they arise from a conjugative electronic transition within a partial chromophore consisting of an acetyl carbonyl

  酚偶氮乙酰乙酰胺呈腙形式。酚羟基在固态和非极性溶剂中与腙氮原子形成分子内氢键。这些化合物的电子吸收光谱表现出四组特征谱带： A 谱带产生于涉及电子沿相应化合物整个共轭体系迁移的跃迁；C 带起源于酚核和腙基团之间的共轭电子跃迁，D 带起源于羧酸酰苯胺基团和腙基团之间的共轭电子跃迁。从对苯酚偶氮乙酰乙酰苄基酰胺的系列光谱的研究来看，B 带已被指定为共轭带；
• Synthesis of substituted dihydro-1H-pyrazoles and 1H-pyrazoles via formal [4+1] annulation of α-arylhydrazonoketones and dimethyl sulfonium methylides
  作者：Bicheng Deng、Chaoran Li、Jingwen Yuan、Chitturi Bhujanga Rao、Yanning Zhao、Rui Zhang、Dewen Dong

  DOI：10.1016/j.tet.2019.01.061

  日期：2019.4

  formal [4+1] annulation of readily available α-arylhydrazonoketones and dimethyl sulfonium methylides is described, which involving tandem ylide-mediated addition and nucleophilic cyclization reactions. This transformation features mild reaction conditions, simple execution, good to high yields, and provides straightforward synthesis of substituted dihydro-1H-pyrazoles and 1H-pyrazoles via C-C and

  描述了易于获得的α-芳基肼酮和二甲基sulf亚甲基化的正式[4 + 1]环化反应，涉及串联叶立德介导的加成反应和亲核环化反应。这种转变提供反应条件温和，简单执行，良好的产量高，并且提供被取代的二氢1的简单的合成ħ -pyrazoles和1所ħ -pyrazoles经由Ç - Ç和CN键形成。
• Formal [4 + 1] Annulation of α-Arylhydrazonoketones and Dimethylsulfoxonium Methylide: One-pot Synthesis of Substituted Pyrazoles and Dihydropyrazoles
  作者：Qian Zhang、Mangfei Yu、Jingwen Yuan、Rui Zhang、Yongjiu Liang、Jiamei Tian、Dewen Dong

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01127

  日期：2016.7.15

  A formal [4 + 1] annulation of readily available α-arylhydrazonoketones and trimethylsulfoxonium iodide in the presence of cesium carbonate is described involving a sequential Corey–Chaykovsky reaction and intramolecular nucleophilic cyclization process. Substituted pyrazoles were obtained exclusively from the reactions of α-arylhydrazono-β-oxo-amides and trimethylsulfoxonium iodide in moderate to

  描述了在碳酸铯存在下，易于获得的α-芳基肼酮和碘化三甲基硫氧鎓的正式[4 +1]失效，涉及连续的Corey-Chaykovsky反应和分子内亲核环化过程。取代的吡唑仅从α-芳基肼基-β-氧代酰胺与三甲基碘化碘鎓盐的反应以中等到良好的产率获得，而α-芳基肼基-β-氧代酮/α-芳基肼基-β-氧代酯的反应以良好的收率得到相应的二氢吡唑。
• Studies on heterocyclization of acetoacetanilide
  作者：Mohamed Sherif、Mohamed Assy、Nabil Yousif、Mohamed Galahom

  DOI：10.1007/s13738-012-0128-x

  日期：2013.2

  Base-induced cyclocondensation of acetoacetanilide (1) and benzoyl isothiocyanate (2) afforded mercaptopyridine (4). Compound 4 reacted with NaOCl in presence of NH4OH/NaOH to produce isothiazolopyridine (6). Heterocyclization of 4 by ethyl bromoacetate and/or phenacyl bromide afforded pyridothiazapene and pyridine derivatives 7, 8, respectively. The synthesis of pyrazolopyridine (9) was achieved by reaction of 4 with hydrazine hydrate. Oxidative cyclization of 4 by Br2 produced isothiazolopyridine (10). Chlorination of compound 4 yielded isothiazolopyridine dioxide (11). Compound 1 transformed into pyrane derivatives 12 and 13 by reaction with benzylidenemalononitrile and benzylideneacetophenone, respectively. Heterocyclization of compound 1 by ethylcyanoacetate and diethyloxalate afforded pyridine and cyclopentane derivatives 14 and 15, respectively. Compound 1 heterocyclized to indenopyrane (16) or indenopyrrole (17) upon reacted with ninhydrin on cold and hot condition, respectively. Heterocyclization of compound 1 and benzilmonohydrazone afforded pyridazine derivative 18. Coupling of 1 with diazonium salt afforded hydrazone 19 which cyclized using CS2/KOH gave pyridazine derivative 20.

  碱催化的环缩合反应将乙酰乙酸苯胺（1）与苯甲酰异硫氰酸酯（2）反应生成了巯基吡啶（4）。化合物4在氨水/氢氧化钠存在下与NaOCl反应，生成了异噻唑吡啶（6）。通过乙基溴乙酸酯和/或苯乙酮溴化物对4进行的杂环化反应分别得到了吡啶噻唑烯和吡啶衍生物7和8。通过将化合物4与水合肼反应，合成了吡唑吡啶（9）。化合物4与Br2的氧化环化反应生成了异噻唑吡啶（10）。化合物4的氯化反应生成了异噻唑吡啶二氧化物（11）。化合物1在与苯乙烯二氮烯腈和苯乙酮反应后转化为吡喃衍生物12和13。通过乙基氰乙酸酯和二乙氧基草酸酯对化合物1的杂环化反应分别得到了吡啶和环戊烷衍生物14和15。化合物1在冷却和加热条件下分别与蒽烯酮反应生成了印烯吡喃（16）或印烯吡咯（17）。化合物1与苯基单肼反应进行的杂环化反应生成了吡唑杂环衍生物18。化合物1与二氮阳离子盐的偶联反应生成了肼酮（19），而使用CS2/KOH使其环化得到吡唑衍生物20。
• Kinetics and mechanism of gas-phase pyrolysis ofN-aryl-3-oxobutanamide ketoanilides, their 2-arylhydrazono derivatives, and related compounds
  作者：Rana N. Malhas、Nouria A. Al-Awadi、Osman M. E. El-Dusouqui

  DOI：10.1002/kin.20220

  日期：2007.2

  Rates and products of reaction and Arrhenius activation parameters were determined for the gas-phase thermolysis of 14 substrates of the title compounds using sealed pyrex reactor tubes and HPLC/UV-VIS to monitor substrate pyrolysis. The 14 compounds under study are N-phenyl-3-oxo- (1), N-(p-chlorophenyl)-3-oxo- (2), N-(p-methylphenyl)-3-oxo- (3), and N-(p-methoxyphenyl)-3-oxobutanamide (4), in addition

  使用密封的 pyrex 反应管和 HPLC/UV-VIS 监测底物热解，测定了 14 种标题化合物底物的气相热解的速率和产物以及 Arrhenius 活化参数。正在研究的 14 种化合物是 N-苯基-3-氧代-(1)、N-(对氯苯基)-3-氧代-(2)、N-(对甲基苯基)-3-氧代-(3)、和 N-(对甲氧基苯基)-3-氧代丁酰胺 (4)，除了 (i) 通过在化合物 (1-4) 的 2 位取代亚甲基氢对获得的四种底物 (5-8) )，每对由一个苯腙基团组成；(ii) 三个芳基肼衍生物 (9-11)，其中 Cl、CH3 或 OCH3 基团在化合物 5 的苯基肼基部分的对位被取代；(iii) 3-氧代丁酰胺（乙酰乙酰胺，12）、N-苯基-3-氧代-3-苯基丙酰胺（13）和N,N'-二苯基丙二酰胺（14）。反应在 374-546 K 温度范围内进行，对于酮苯胺，这些反应的 Arrhenius log