(S)-2-methyl-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)butanol | 169387-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-2-methyl-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)butanol
• 英文别名: (S)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylbutan-1-ol；(2S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-methylbutan-1-ol
• CAS: 169387-99-9
• 化学式: C₂₁H₃₀O₂Si
• 分子量: 342.554
• InChiKey: NGFNRUSUXJKWMO-SFHVURJKSA-N

物化性质

• 沸点：
  409.7±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-methyl-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)butanol 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 4-二甲氨基吡啶 、 4 Angstroem MS 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 生成 (5S,6S)-6-[(S)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-methylpropyl]-5-methyl-5,6-dihydro-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过收敛方法正式合成细胞抑制素

  摘要：

  根据涉及功能化有机锂（C1-C8 亚基）与醛（C9-C13 亚基）偶联的收敛方法，已经实现了细胞抑制素（一种抗肿瘤剂）的正式合成。

  DOI：

  10.1055/s-2007-970786
• 作为产物：
  描述：

  (3S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-methylbutyronitrile 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 水 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (S)-2-methyl-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)butanol
  参考文献：
  名称：

  9-Methylgermacrene-B is confirmed as the sex pheromone of the sandfly Lutzomyia longipalpis from Lapinha, Brazil, and the absolute stereochemistry defined as S

  摘要：

  来自巴西米纳斯吉拉斯州的拉皮尼亚洞地区的雄性白蛉Lutzomyia longipalpis产生的性信息素结构，之前暂定为新型同型倍半萜9-甲基germacrene-B，现通过比较合成对映体与天然产物的物理和生物学特性，得到了确认，并将其绝对立体化学定义为S型。

  DOI：

  10.1039/a907910f

文献信息

• Anaerobic Nitroxide-Catalyzed Oxidation of Alcohols Using the NO⁺/NO· Redox Pair
  作者：Martin Holan、Ullrich Jahn

  DOI：10.1021/ol403016p

  日期：2014.1.3

  A new method for alcohol oxidation using TEMPO or AZADO in conjunction with BF3·OEt2 or LiBF4 as precatalysts and tert-butyl nitrite as a stoichiometric oxidant has been developed. The system is based on a NO+/NO· pair for nitroxide reoxidation under anaerobic conditions. This allows the simple, high-yielding conversion of various achiral and chiral alcohols to carbonyl compounds without epimerization

  开发了一种新的醇氧化方法，该方法使用TEMPO或AZADO结合BF 3 ·OEt 2或LiBF 4作为预催化剂，并使用亚硝酸叔丁酯作为化学计量的氧化剂。该系统基于NO + / NO·对，用于厌氧条件下的氮氧化物再氧化。这允许各种非手性和手性醇简单，高产率地转化为羰基化合物，而没有差向异构化，并且不形成非挥发性副产物。
• Zirconium-Catalyzed Asymmetric Carboalumination of Alkenes: ZACA–Lipase-Catalyzed Acetylation Synergy
  作者：Zhihong Huang、Ze Tan、Tibor Novak、Gangguo Zhu、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1002/adsc.200600548

  日期：2007.3.5

  ZACA–lipase-catalyzed acetylation tandem reactions provide highly efficient and selective routes to either (R)- or (S)-2-methyl-1-alkanols, making, for the first time, the ZACA-based asymmetric synthesis of 2-methyl-1-alkanols widely applicable and satisfactory.

  ZACA-脂肪酶催化的乙酰化串联反应为（R）-或（S）-2-甲基-1-烷醇提供了高效且选择性的途径，这首次使基于ZACA的2-甲基不对称合成成为可能。 -1-烷醇广泛适用且令人满意。
• Total Synthesis of the Anti-Apoptotic Agents Iso- and Bongkrekic Acids
  作者：Antoine Francais、Antonio Leyva、Gorka Etxebarria-Jardi、Steven V. Ley

  DOI：10.1021/ol902676t

  日期：2010.1.15

  The first convergent total synthesis of isobongkrekic acid is reported involving three different stereospecific palladium cross-couplings for the formation of the diene units. Access to bongkrekic acid by this route is also demonstrated. These syntheses involve the formation of several potentially general building blocks.

  据报道，异丁烯二酸的第一个收敛的全合成涉及用于形成二烯单元的三种不同的立体有规钯交叉偶联。还证明了通过这种途径获得奉克瑞奇酸。这些合成涉及几个潜在的通用构建基块的形成。
• Total Synthesis of Iso- and Bongkrekic Acids: Natural Antibiotics Displaying Potent Antiapoptotic Properties
  作者：Antoine Français、Antonio Leyva-Pérez、Gorka Etxebarria-Jardi、Javier Peña、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/chem.201002380

  日期：2011.1.3

  decades, owing to their antiapoptotic activities, bongkrekic and isobongkrekic acids have generated interest from the scientific community. Here, we disclose full details of our investigation into the synthesis of isobongkrekic acid, which culminated in its first preparation and features various palladium‐catalysed cross‐couplings and Takai olefination reactions. Access to bongkrekic acid is also reported

  五十多年来，由于邦克里奇酸和异邦克里奇酸具有抗凋亡活性，引起了科学界的关注。在这里，我们公开了我们对异丁烯酸的合成研究的全部细节，该研究的首次制备达到了高潮，并且具有各种钯催化的交叉偶联和Takai烯烃化反应。此路线也报告了使用邦克瑞奇酸的情况。这些合成涉及准备和使用可以找到更广泛应用的新的通用构件。
• Total Synthesis of (−)-Ircinianin and (+)-Wistarin
  作者：Jun'ichi Uenishi、Reiko Kawahama、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1021/jo961993f

  日期：1997.3.1

  (-)-Ircinianin (1), a cyclic furanosesterterpenetetronic acid isolated from a marine sponge (genus Ircinia), is synthesized in 17 steps from (S)-2-methylpropane-1,3-diol mono THP ether 10 and 3-furfural. The key step involves a NiCl2-CrCl2-mediated coupling reaction of iodotriene 9 with chiral aldehyde 8 in DMSO and subsequent intramolecular Diels-Alder reaction in one pot. Both reactions proceed very smoothly at room temperature and eventually give the cyclic product 30A possessing the desired cyclic skeleton of 1 in 60% yield. The structure of 30A is determined by X-ray crystallographic analysis. The stereochemistry of Diels-Alder reactions of 7A and another acyclic precursor 7B are discussed. The first total synthesis of(+)-wistarin (2) is accomplished in 55% yield by iodoether ring formation of 1 and hydrogenolysis of the iodide 33A. Based on the coupling constant in the proton NMR spectrum of 33A, the reported structure 2A is revised to 2B.

  (-)-Ircinianin (1)，一种从海海绵（Ircinia属）中分离出的环状糠酸酯倍半萜四烯酸，通过(S)-2-甲基丙烷-1,3-二醇单THP醚(10)和3-糠醛在17步反应中合成。关键步骤涉及在DMSO中，NiCl₂-CrCl₂介导的碘代三烯(9)与手性醛(8)之间的偶联反应，随后在同一锅中进行分子内Diels-Alder反应。这两个反应在室温下进行得非常顺利，最终以60%的收率得到环状产物30A，其具有目标化合物1所需的环状骨架。通过X射线晶体学分析确定了30A的结构。讨论了Diels-Alder反应中7A和另一个非环前体7B的立体化学。通过1和碘醚环的形成以及碘化物33A的氢解，首次完成了(+)-wistarin (2)的全合成，产率为55%。根据33A的¹H NMR光谱中的偶合常数，对报道的结构2A进行了修订，最终结构为2B。