4-[(3,4-二氯苯基)亚甲基]-2-苯基-1,3-恶唑-5-酮 | 1037-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 4-[(3,4-二氯苯基)亚甲基]-2-苯基-1,3-恶唑-5-酮
• 英文名称: (4Z)-4-[(3,4-dichlorophenyl)methylidene]-2-phenyl-1,3-oxazol-5-one
• CAS: 1037-02-1
• 化学式: C₁₆H₉Cl₂NO₂
• 分子量: 318.159
• InChiKey: MYUAUDNSRVTJCU-ZROIWOOFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(3,4-二氯苯基)亚甲基]-2-苯基-1,3-恶唑-5-酮 在 sodium hydroxide 、 nickel boride 、 borohydride exchange resin 、 氢溴酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 3,4-二氯苯丙氨酸
  参考文献：
  名称：

  Sikdar, Atul P.; Chetri, Ajoy B.; Das, Pranab J., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2003, vol. 42, # 11, p. 2878 - 2881

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  马尿酸 、 3,4-二氯苯甲醛 在 乙酸酐 作用下， 生成 4-[(3,4-二氯苯基)亚甲基]-2-苯基-1,3-恶唑-5-酮
  参考文献：
  名称：

  正钯化咪唑啉酮和噻唑啉酮：合成、光物理性质和光化学反应性

  摘要：

  Pd(OAc) 2与 ( Z )-5-亚芳基-4-(4 H )-咪唑啉酮 ( 2a–e ) 和 ( Z )-4-亚芳基-5(4 H )-噻唑啉酮 ( 3a–e ) 的反应）在三氟乙酸中，通过 4-亚芳基邻位的区域选择性 C-H 活化，产生相应的邻位钯化双核配合物（ 4a-e ，咪唑啉酮； 11a-d ，噻唑酮），并具有三氟乙酸酯桥。化合物4e含有在亚芳基环的 2 位和 4 位被甲醇基取代的咪唑啉酮，具有很强的推挽电荷转移能力，是合成具有绿黄色发射和显着量子产率的荧光配合物的优异前体。用吡啶破坏桥连系统产生单核配合物5e ( Φ F = 5%)，而三氟乙酸酯配体与氯化物复分解产生双核配合物6e ，这也是通过用吡啶破坏氯化物桥连系统产生荧光配合物的前体 ( 7e , Φ F = 7%)，或用吡啶 ( 8e ， Φ F = 15%) 或乙酰丙酮化物 ( 9e ， Φ F = 2%) 取代氯化物配

  DOI：

  10.1039/d4dt00730a

文献信息

• Reactivity of (<i>Z</i>)-4-Aryliden-5(4<i>H</i>)-thiazolones: [2 + 2]-Photocycloaddition, Ring-Opening Reactions, and Influence of the Lewis Acid BF₃
  作者：Sonia Sierra、David Dalmau、Sheila Higuera、Darío Cortés、Olga Crespo、Ana I. Jimenez、Alexandra Pop、Cristian Silvestru、Esteban P. Urriolabeitia

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01458

  日期：2021.9.3

  This reaction takes place with high stereoselectivity, given that the ε-isomer (1,3 head-to-tail syn coupling) is formed in more than 90% yield in most of the cases. However, irradiation of 5(4H)-thiazolones 2 with blue light (456 nm) in dry MeOH in the presence of BF3·OEt2 leads to the monospirocyclobutanes 4 with full stereoselectivity, also affording the ε-isomer. A ring-opening reaction of only

  ( Z )-2-苯基-4-亚芳基-5(4 H )-噻唑啉酮2在 CH 2 Cl 2溶液中用蓝光 (465 nm) 照射促进环外 C=C 的 [2 + 2]-光环加成键和二螺环丁烷的形成3 。该反应以高立体选择性发生，在大多数情况下，ε-异构体（1,3 头尾顺式偶联）的产率超过 90%。然而，在BF 3 ·OEt 2存在下，用蓝光（456 nm）在干燥MeOH中照射5(4 H )-噻唑啉酮2产生具有完全立体选择性的单螺环丁烷4 ，也提供ε-异构体。 4在甲醇解时似乎仅发生了一个噻唑酮环的开环反应，产生相应的酯和硫代酰胺基团。用醇中的碱 (NaOR/ROH) 处理游离的 4-亚芳基-5(4 H )-噻唑啉酮2也会通过甲醇解产生杂环的开环反应，尽管在这些反应条件下，进一步的分子内 S-观察到环外 C(H)=C 键的攻击并环化，形成具有高非对映异构体过量的顺式( RS / SR ) 和反式( RR
• Efficient and Regioselective Synthesis of Novel Functionalized Dispiropyrrolidines and Their Cytotoxic Activities
  作者：Jin-Ming Yang、Yu Hu、Qiang Li、Fan Yu、Jian Cao、Dong Fang、Zhi-Bin Huang、Da-Qing Shi

  DOI：10.1021/co400096c

  日期：2014.3.10

  An efficient and regioselective synthesis of novel functionalized dispiropyrrolizidine derivatives via a three-component [3 + 2] cycloaddition reaction of azomethine ylides is described. This protocol has the advantages of high efficiency, mild reaction conditions, a one-pot procedure, and convenient operation. Many of these compounds were evaluated for their antiproliferative properties in vitro against

  描述了一种通过偶氮甲亚胺的三组分[3 + 2]环加成反应有效和区域选择性合成新型功能化双螺并吡咯并核苷衍生物的方法。该方案具有效率高，反应条件温和，一锅法操作方便等优点。评价了许多这些化合物在体外对癌细胞的抗增殖特性，发现几种化合物具有良好的活性。
• Stereoselective, Ruthenium-Photocatalyzed Synthesis of 1,2-Diaminotruxinic Bis-amino Acids from 4-Arylidene-5(4<i>H</i>)-oxazolones
  作者：Sonia Sierra、M. Victoria Gomez、Ana I. Jiménez、Alexandra Pop、Cristian Silvestru、Maria Luisa Marín、Francisco Boscá、Germán Sastre、Enrique Gómez-Bengoa、Esteban P. Urriolabeitia

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03092

  日期：2022.3.4

  as μ-isomers. The ruthenium complex behaves as a triplet photocatalyst, generating the reactive excited state of the oxazolone via an energy-transfer process. This reactive excited state has been characterized as a triplet diradical 3(E/Z)-1* by laser flash photolysis (transient absorption spectroscopy). This technique also shows that this excited state is the same when starting from either (Z)- or (E)-oxazolones

  ( Z )-2-phenyl-4-aryliden-5(4 H )-oxazolones 1在脱氧 CH 2 Cl 2中在 [Ru(bpy) 3存在下于 25 °C 用蓝光 (465 nm) 照射](BF 4 ) 2 (5% 摩尔比)作为三重态光催化剂促进 4-亚芳基部分的 C=C 键的 [2+2] 光环加成，从而允许完全区域和立体选择性形成环丁烷-双(恶唑酮)s 2作为单一立体异构体。环丁烷2已明确表征为 μ-异构体，并包含两个E-恶唑酮以抗-头对头形式。在微反应器中使用连续流动技术可以在 60 分钟内合成环丁烷2 ，而间歇模式需要 24-48 小时。2中的恶唑酮杂环与碱开环得到相应的 1,2-二氨基松香酸双氨基酯3，其也可选择性地以 μ-异构体的形式获得。钌配合物作为三重态光催化剂，通过能量转移过程产生恶唑酮的反应激发态。这种反应激发态已被表征为三重态双自由基3 ( E / Z )-
• Functionalized 1,3‐Diaminotruxillic Acids by Pd‐Mediated C–H Activation and [2+2]‐Photocycloaddition of 5(4 <i>H</i> )‐Oxazolones
  作者：Clara Carrera、Antonio Denisi、Carlos Cativiela、Esteban P. Urriolabeitia

  DOI：10.1002/ejic.201900548

  日期：2019.8.15

  C. C. and E. P. U. thank the Gobierno de Aragon–Fondo Social Europeo (Spain, reference group Aminoacidos y Peptidos E19_17R) for financial support and the Servicio General de Apoyo a la Investigacion–SAI, Universidad de Zaragoza. E. P. U. thanks the COST program under the CA15106 (CHAOS, C–H Activation in Organic Synthesis) grant.

  CC 和 EPU 感谢 Gobierno de Aragon–Fondo Social Europeo（西班牙，参考组 Aminoacidos y Peptidos E19_17R）提供资金支持，感谢 Servicio General de Apoyo a la Investigacion–SAI，萨拉戈萨大学。EPU 感谢 CA15106（CHAOS，有机合成中的 C–H 激活）资助下的 COST 计划。
• Synthesis of 1,2-diaminotruxinic δ-cyclobutanes by BF₃-controlled [2 + 2]-photocycloaddition of 5(4<i>H</i>)-oxazolones and stereoselective expansion of δ-cyclobutanes to give highly substituted pyrrolidine-2,5-dicarboxylates
  作者：Sonia Sierra、Rosa López、Enrique Gómez-Bengoa、Larry R. Falvello、Esteban P. Urriolabeitia

  DOI：10.1039/d3ob00284e

  日期：——

  (465 nm) in the presence of the photosensitizer [Ru(bpy)3](BF4)2 (2.5 mol%) and the Lewis acid BF3·OEt2 (2 equiv.) in deoxygenated methanol at room temperature affords the corresponding 1,2-diaminotruxinic cyclobutane bis-amino esters 2a–2u stereoselectively as the δ-isomer. Characterization of cyclobutanes 2 shows that the photocycloaddition takes place by the coupling of two Z-oxazolones in a head-to-head

  在光敏剂 [ Ru ( bpy ) 3 ] (BF 4 ) 2 (2.5 mol% ) 存在下用蓝光 (465 nm) 照射 ( Z )-4-arylidene- 5(4 H ) -oxazolones 1a –1u ) 和路易斯酸 BF 3 ·OEt 2（2 当量）在室温下脱氧甲醇中得到相应的 1,2-二氨基环丁烷双氨基酯2a–2u立体选择性作为 δ 异构体。环丁烷2的表征表明，光环加成是通过两个Z-恶唑酮在头对头 1,2-反方式。BF 3添加剂的O-或/和N-键促进了偶联取向的这种变化。在存在 NaOMe（1/1 摩尔比）的情况下，在甲醇中加热时， δ-环丁烷2会发生扩环，以区域和立体选择性方式生成密集取代的吡咯烷-2,5-二羧酸盐3 。已经使用 DFT 方法阐明了环丁烷到吡咯烷扩环的机理。