(R,4E,6E)-7-bromo-3-hydroxy-1-((S)-4-isopropyl-2-thioxothiazolidin-3-yl)hepta-4,6-dien-1-one | 475145-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (R,4E,6E)-7-bromo-3-hydroxy-1-((S)-4-isopropyl-2-thioxothiazolidin-3-yl)hepta-4,6-dien-1-one
• 英文别名: (3R,4E,6E)-7-bromo-3-hydroxy-1-[(4S)-4-propan-2-yl-2-sulfanylidene-1,3-thiazolidin-3-yl]hepta-4,6-dien-1-one
• CAS: 475145-69-8
• 化学式: C₁₃H₁₈BrNO₂S₂
• 分子量: 364.327
• InChiKey: IBDWGHGPEBVRGX-LAACPSJPSA-N

物化性质

• 沸点：
  469.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.47±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  97.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,4E,6E)-7-bromo-3-hydroxy-1-((S)-4-isopropyl-2-thioxothiazolidin-3-yl)hepta-4,6-dien-1-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 copper diacetate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二异丁基氢化铝 、 silver nitrate 、 二乙胺 、 lithium hydroxide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 63.92h， 生成 白三烯B4
  参考文献：
  名称：

  白三烯B 4 †的有效全合成

  摘要：

  脂质介体引起了化学，药物和制药研究界的科学家的极大兴趣。一个这样的例子是白三烯B 4，它已经是许多药理学研究的主题。在本文中，我们报道了这种有效的脂质介体的收敛和立体选择性合成，从商业起始原料开始，以最长的线性顺序在10个步骤中以5％的产率收率。关键步骤是与Nagao的手性助剂和Z选择性Boland还原反应进行立体控制的乙酸酯-羟醛反应。所有光谱数据与先前报道的一致。

  DOI：

  10.1039/c5ob00473j
• 作为产物：
  描述：

  pyridine-SO3 complex 在 四氯化钛 、 N,N-二异丙基乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (R,4E,6E)-7-bromo-3-hydroxy-1-((S)-4-isopropyl-2-thioxothiazolidin-3-yl)hepta-4,6-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  利用 sp3-sp3 Negishi 交叉偶联反应全合成抗炎和促分解脂质介质 MaR1n-3 DPA

  摘要：

  脂质介质 MaR1 n -3 DPA ( 5 )的首次全合成已通过 11 个步骤以 12% 的总产率实现。5的立体选择性制备基于 Pd 催化的 sp 3 -sp 3 Negishi 交叉偶联反应和立体控制的 Evans-Nagao 乙酸醛醇反应。合成材料的 LC-MS/MS 结果与生物生产的5相匹配。这种新型脂质介质显示出有效的促分解特性，可刺激凋亡中性粒细胞的巨噬细胞胞吞作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201404721

文献信息

• Stereoselective synthesis of the specialized pro-resolving and anti-inflammatory mediator resolvin E1
  作者：Jannicke Irina Nesman、Jørn Eivind Tungen、Anders Vik、Trond Vidar Hansen

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130821

  日期：2020.1

  specialized pro-resolving lipid mediators. Resolvin E1, produced from eicosapentaenoic acid, was the first specialized pro-resolving lipid mediator reported. This oxygenated polyunsaturated fatty acid displays a plethora of interesting biological activities, and has entered initial clinical trial development programs. The Evans-Nagao aldol reaction, a stereoselective alkyne reduction and a Z-selective Wittig

  n-3多不饱和脂肪酸二十碳五烯酸，二十二碳六烯酸和n-3二十碳五烯酸，是专门合成亲脂性脂质介体的底物。由二十碳五烯酸生产的Resolvin E1是报道的第一个专门的亲分解脂质介体。这种氧化的多不饱和脂肪酸显示出许多有趣的生物学活性，并已进入初步的临床试验开发计划。Evans-Nagao羟醛反应，立体选择性炔烃还原反应和Z-选择性维蒂希反应用于本文提出的立体异构E1的立体控制合成。此外，HPLC分析的结果表明，该合成材料与真正的resolvin E1相匹配。
• On the Structure of Thailandene A: Synthetic Examination of the Cryptic Natural Product Aided by a Theoretical Approach
  作者：Marius Aursnes、Karoline G. Primdahl、Åsmund Kaupang、Jong-Duk Park、Mohammad R. Seyedsayamdost、Jens M. J. Nolsøe

  DOI：10.1055/s-0041-1737242

  日期：2022.4

  Burke laboratory. Thus, according to the devised strategy, the mixed 1,2-bisborylated vinyl linchpin was consecutively functionalized with 5-bromodienal derivatives in a doubly orthogonal fashion. However, when the synthetic material was matched against the bacterial isolate, inconsistencies were observed. A re-examination of the cryptic natural product was conducted by juxtaposing analytical data from

  表型引导的转座子诱变已成为获取细菌基因组中编码的神秘代谢物的宝贵工具。最近，该方法通过在Burkholderia thailandensis中诱导沉默的生物合成基因簇得到证实。在分离的代谢产物中，thailandene A 表现出良好的抗生素活性。通过分配，线性多烯醛包含一个不稳定的基序，其中表面上的手性仲醇交织在烯丙基和同烯丙基星座中。我们的注意力被吸引到异质功能之间的伪对称关系，表明十二戊烯支架的转变。以迭代交叉耦合协议为中心，分配的 all- E- (12 R)-羟基十二五烯醛部分是通过将 Zincke 化学与 Burke 实验室开发的 MIDA-attenuated Suzuki 反应相结合来组装的。因此，根据所设计的策略，混合的 1,2-双硼化乙烯基关键销被 5-溴二烯醛衍生物以双正交方式连续官能化。然而，当合成材料与细菌分离物匹配时，观察到不一致。通过并列来自实验和密度泛函理论
• Model studies on the ring construction of the auriside macrolactone
  作者：Rodolfo Tello-Aburto、Adrián Ochoa-Teran、Horacio F. Olivo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.06.041

  日期：2006.8

  The preparation of a 12-membered ring macrolactone model of auriside that contains a pendant diene chain bearing a bromide was investigated employing two approaches. The first approach utilized an oxidative rearrangement of a tertiary allylic alcohol on a 12-membered ring. The second approach was based on a 1,4-methylation of an ynone followed by macrolactonization.

  采用两种方法研究了十二烷基环大环内酯模型的耳苷，该模型包含带有溴化物的侧链二烯链。第一种方法利用叔烯丙醇在12元环上的氧化重排。第二种方法是基于炔酮的1，4-甲基化，然后进行大内酯化。
• Stereoselective synthesis of protectin D1: a potent anti-inflammatory and proresolving lipid mediator
  作者：M. Aursnes、J. E. Tungen、A. Vik、J. Dalli、T. V. Hansen

  DOI：10.1039/c3ob41902a

  日期：——

  A convergent stereoselective synthesis of the potent anti-inflammatory, proresolving and neuroprotective lipid mediator protectin D1 (2) has been achieved in 15% yield over eight steps. The key features were a stereocontrolled Evans-aldol reaction with Nagao's chiral auxiliary and a highly selective Lindlar reduction of internal alkyne 23, allowing the sensitive conjugated E,E,Z-triene to be introduced late in the preparation of 2. The UV and LC/MS–MS data of synthetic protectin D1 (2) matched those obtained from endogenously produced material.

  我们通过八个步骤，以 15%的收率实现了强效抗炎、促溶解和神经保护性脂质介质保护素 D1 (2) 的聚合立体选择性合成。其主要特点是用长尾手性助剂进行了立体控制的埃文-醛醇反应，并对内部炔烃 23 进行了高选择性的林德拉还原，从而在制备 2 的后期引入了敏感的共轭 E,E,Z-三烯。
• Stereoselective synthesis of maresin 1
  作者：Jørn E. Tungen、Marius Aursnes、Trond Vidar Hansen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.02.080

  日期：2015.4

  Maresin 1 is a potent anti-inflammatory and pro-resolving lipid mediator derived from docosahexaenoic acid. The total synthesis of maresin 1 is achieved in 10 steps and in 7% overall yield. The Evans–Nagao aldol reaction between (2E,4E)-5-bromopenta-2,4-dienal and different chiral auxiliaries is investigated. The reported synthesis is efficient and highly stereoselective, affording multi-milligram

  Maresin 1是衍生自二十二碳六烯酸的有效消炎和促分解脂质介质。Maresin 1的总合成可通过10个步骤完成，总产率为7％。研究了（2 E，4 E）-5-溴戊达2,4-二烯醛与不同手性助剂之间的Evans–Nagao羟醛反应。报道的合成是有效的和高度立体选择性的，提供了数毫克量的这种生物学上有趣的脂质介体。