3-三甲基硅氧基-2-丁烯酸乙酯 | 13257-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 3-三甲基硅氧基-2-丁烯酸乙酯
• 英文名称: ethyl 3-trimethylsiloxy-2-butenoate
• 英文别名: ethyl 3-trimethylsilyloxy-2-butenoate；ethyl 3-trimethylsyliloxybut-2-enoate；ethyl 3-trimethylsiloxy-2-ene-butylate；ethyl 3-(trimethylsiloxy)but-2-enoate；ethyl 2-(trimethylsilyl)oxybut-2-enoate；3-trimethylsilanyloxy-but-2-enoic acid ethyl ester；β-Trimethylsiloxy-crotonsaeureethylester；3-Trimethylsiloxy-crotonsaeureethylester；ethyl 3-(trimethylsilyloxy)but-2-enoate；ethyl 3-trimethylsiloxybutenoate；3-(trimethylsilyloxy) but-2-enoic acid ethyl ester；3-trimethylsilanyloxy-crotonic acid ethyl ester；3-Trimethylsilyloxy-crotonsaeure-aethylester；Ethyl 3-[(trimethylsilyl)oxy]but-2-enoate；ethyl 3-trimethylsilyloxybut-2-enoate
• CAS: 13257-83-5
• 化学式: C₉H₁₈O₃Si
• 分子量: 202.326
• InChiKey: TYQSGJQIXZTWHI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  76-78 °C(Press: 7 Torr)
• 密度：
  0.941 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-三甲基硅氧基-2-丁烯酸乙酯 在 fluorine 作用下， 以 一氟三氯甲烷 为溶剂， 以48%的产率得到2-氟乙酰乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Selective monofluorination of .beta.-diketones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00228a029
• 作为产物：
  描述：

  三氟乙酸三甲基硅酯 、 乙酰乙酸乙酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 3-三甲基硅氧基-2-丁烯酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  研究合成（+）-ptilomycalin A；对映体纯的C-2取代内酰胺的立体选择性N-酰基亚胺离子偶联反应

  摘要：

  报道了β-酮酸酯衍生的甲硅烷基烯醇醚与衍生自（S）-苹果酸的对映体纯内酰胺的高度立体选择性的N-酰亚胺离子偶联反应。这种反应类型适用于对映体C-2取代的内酰胺27的合成，内酰胺27是拟定的Ptilomycalin A合成中可能的中间体。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01085-8

文献信息

• Neighboring group participation in Lewis acid-promoted [3 + 4] and [3 + 5] annulations. The synthesis of oxabicyclo[3.n.1]alkan-3-ones
  作者：Gary A. Molander、Kimberly O. Cameron

  DOI：10.1021/ja00056a002

  日期：1993.2

  2-(alkoxycarbon)-m-oxabicyclo[3.n.1]alkan-3-ones can be constructed by this process in which two new carbon-carbon bonds are generated. Unusually high regioncontrol is observed, and good to excellent stereochemical control can be achieved at virtually every position on the new carbocycles. Intramolecular neighboring group participation is proposed to explain the unusually high selectivities attained in the annulation

  路易斯酸用作 1,4- 和 1,5- 二羰基亲电试剂与 β-二酮和 β-酮酯的双（三甲基甲硅烷基）烯醇醚环化的催化剂。多种 2-(烷氧基碳)-m-氧杂双环[3.n.1]alkan-3-ones 可以通过该过程构建，其中产生两个新的碳-碳键。观察到异常高的区域控制，并且几乎可以在新碳环的每个位置实现良好到出色的立体化学控制。提出分子内相邻基团参与来解释在环化反应中获得的异常高的选择性
• The total synthesis of (± )-trichostatin A
  作者：Ian Fleming、Javed Iqbal、Ernst-Peter Krebs

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88581-1

  日期：1983.1

  Two successful synthetic routes to trichostatin A (1) are described; one (Scheme 2) uses the γ-alkylation of a silyl dienol ether, the other (Scheme 4) uses a silyl-protected cyanohydrin anion. The two routes bear an upolung relation to each other. The Lewis acid-catalysed acylation of silyl enol ethers is a simple and effective way to prepare β-diketones and β-keto esters (Scheme 1); this reaction

  描述了两种成功的曲古抑菌素A（1）的合成途径；一种（方案2）使用甲硅烷基二烯醇醚的γ-烷基化，另一种（方案4）使用甲硅烷基保护的氰醇阴离子。两条路线彼此之间存在着隆隆的关系。路易斯酸催化的甲硅烷基烯醇醚的酰化是制备β-二酮和β-酮​​酸酯的一种简单有效的方法（方案1）；然而，该反应仅使甲硅烷基三烯醚（11）的β-酰化（方案3），并且甲硅烷基三烯醚（11）必须通过环回路线来制备（方案3）。
• Asymmetric Total Syntheses of Two 3-Acyl-5,6- dihydro-2H-pyrones: (R)-Podoblastin-S and (R)- Lachnelluloic Acid with Verification of the Absolute Configuration of (−)-Lachnelluloic Acid
  作者：Tetsuya Fujiwara、Takeshi Tsutsumi、Kohei Nakata、Hidefumi Nakatsuji、Yoo Tanabe

  DOI：10.3390/molecules22010069

  日期：——

  asymmetric total syntheses of both (R)-podoblastin-S and (R)-lachnelluloic acid, representative of natural 3-acyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-ones, were performed. Compared with the reported total synthesis of (R)-podoblastin-S (14 steps, overall 5% yield), the present study was achieved in only five steps in an overall 40% yield and with 98% ee (HPLC analysis). In a similar strategy, the first asymmetric

  进行了 (R)-podoblastin-S 和 (R)-lachnelluloic 酸（天然 3-acyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-ones 的代表）的不对称全合成。与报道的 (R)-podoblastin-S 全合成（14 步，总产率为 5%）相比，本研究仅用 5 步完成，总产率为 40%，ee 为 98%（HPLC 分析）。在类似的策略中，相关 (R)-漆树烯酮酸的第一次不对称全合成以 40% 的总产率实现，ee 为 98%（HPLC 分析）。关键步骤利用易于获得且可靠的 Soriente 和 Scettri 的 Ti(OiPr)4/(S)-BINOL 催化不对称 Mukaiyama 醛醇加成反应，1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）二烯衍生自乙酰乙酸乙酯和正丁醛，用于（R )-podoblastin-S 和 (R)-lachnelluloic 酸的正戊醛。
• Synthesis of Mannich bases from electrochemically generated iminium salts in the presence of silyl enol ethers
  作者：Roger N. Renaud、Denis Bérubé、Campbell J. Stephens

  DOI：10.1139/v83-241

  日期：1983.7.1

  The formation of Mannich bases from the reaction of silyl enol ethers with N-methyl-N-mesitylmethyleniminium salt, generated by the electrochemical oxidation of N,N-dimethylmesidine, was studied. Important factors influencing the reaction are: (a) the silyl enol ether must be nucleophilic enough to react with the iminium salt and, at the same time, must be more difficult to oxidize than the tertiary

  研究了由甲硅烷基烯醇醚与通过电化学氧化 N,N-二甲基亚甲基亚胺盐的 N-甲基-N-甲基亚甲基亚胺盐反应生成曼尼希碱的过程。影响反应的重要因素是：(a) 甲硅烷基烯醇醚必须具有足够的亲核性以与亚胺盐反应，同时必须比叔胺更难氧化，(b) 反应产物不得在工作电位下氧化。本文中提供的例子说明了该反应的成功和局限性。
• Enantioselective N‐Heterocyclic Carbene Catalysis via the Dienyl Acyl Azolium
  作者：Rachel M. Gillard、Jared E. M. Fernando、David W. Lupton

  DOI：10.1002/anie.201712604

  日期：2018.4.16

  Herein we report the enantioselective N‐heterocyclic carbene catalyzed (4+2) annulation of the dienyl acyl azolium with enolates. The reaction exploits readily accessible acyl fluorides and TMS enol ethers to give a range of highly enantio‐ and diastereo‐enriched cyclohexenes (most >97:3 er and >20:1 dr). The reaction was found to require high nucleophilicity NHC catalysts with mechanistic studies

  在本文中，我们报告了烯醇盐与二烯基酰基偶氮鎓的对映选择性N-杂环卡宾催化（4 + 2）环化。该反应利用易于获得的酰基氟和TMS烯醇醚生成一系列高度对映体和非对映体富集的环己烯（大多数> 97：3 er和> 20：1 dr）。发现该反应需要高亲核性的NHC催化剂，其机理研究支持逐步1,6-加成/β-内酯化。