19-羧基雄甾-4-烯-3,17-二酮 | 4757-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 19-羧基雄甾-4-烯-3,17-二酮
• 英文名称: androst-4-ene-3,17-dion-19-oic acid
• 英文别名: 19-carboxy-4-androstene-3,17-dione；3,17-dioxo-4-androsten-19-oic acid；3,17-dioxoandrost-4-en-19-oic acid；19-carboxyandrost-4-ene-3,17-dione；3,17-Dioxo-androst-4-en-19-saeure；(8S,9S,10S,13S,14S)-13-methyl-3,17-dioxo-2,6,7,8,9,11,12,14,15,16-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-10-carboxylic acid
• CAS: 4757-95-3
• 化学式: C₁₉H₂₄O₄
• 分子量: 316.397
• InChiKey: SCHKUIWXIYXQFK-UNTXSKPGSA-N

物化性质

• 熔点：
  155 °C (decomp)
• 沸点：
  524.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

制备方法与用途

用途：炔诺酮的中间体。

生产方法：通过以下步骤合成：首先将醋酸妊娠双烯醇酮（即5,16-孕甾二烯-3β-醇-20酮-3-醋酸酯）进行肟化、重排、水解、次氯酸加成、环氧化、水解、氧化、消除（脱HCl）、还原、开环及最终氧化，经过多步反应制得。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  19-羧基雄甾-4-烯-3,17-二酮 在 盐酸 、 吡啶盐酸盐 、 氢化钾 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 、 乙醇 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 生成 炔诺酮
  参考文献：
  名称：

  一种19-去甲-4-雄甾烯-3,17-二酮的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种非铬氧化的19-去甲-4-雄甾烯-3，17-二酮的制备方法，以19-羟甲基-4-雄甾烯-3，17-二酮为原料，在溶剂中，经2-碘酰基苯甲酸氧化、亚氯酸钠氧化，经酸性条件下脱羧，得到产物19-去甲-4-雄甾烯-3，17-二酮。本发明无需采用剧毒铬氧化剂，收率高，原料转化率高，氧化剂易回收循环利用，环境友好，宜广泛应用于工业化规模生产。

  公开号：

  CN104788524B
• 作为产物：
  描述：

  19-醛固酮雄烯二酮 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.5h， 以93%的产率得到19-羧基雄甾-4-烯-3,17-二酮
  参考文献：
  名称：

  一种19-去甲-4-雄甾烯-3,17-二酮的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种非铬氧化的19-去甲-4-雄甾烯-3，17-二酮的制备方法，以19-羟甲基-4-雄甾烯-3，17-二酮为原料，在溶剂中，经2-碘酰基苯甲酸氧化、亚氯酸钠氧化，经酸性条件下脱羧，得到产物19-去甲-4-雄甾烯-3，17-二酮。本发明无需采用剧毒铬氧化剂，收率高，原料转化率高，氧化剂易回收循环利用，环境友好，宜广泛应用于工业化规模生产。

  公开号：

  CN104788524B

文献信息

• Synthesis and evaluation of 19-aza- and 19-aminoandrostenedione analogs as potential aromatase inhibitors
  作者：Jane A. Lovett、Michael V. Darby、Raymond E. Counsell

  DOI：10.1021/jm00372a005

  日期：1984.6

  tritiated water assay for aromatase, with human placental microsomes as the enzyme source and [1-3H]-androst-4-ene-3,17-dione (83% 3H 1 beta) as the substrate. All of the compounds caused less than 20% inhibition of enzyme activity when tested at one and five times the substrate concentration (0.25 microM, 1.25 microM) and were poorer inhibitors than two known inhibitors, 7 alpha-[(p-aminophenyl)thio]

  合成了19-氮杂雄烯二酮（10β-氨基-4-雌烯-3,17-二酮，2）和19-氨基-4-雄烯-3,17-二酮（3）的衍生物作为芳香化酶的潜在抑制剂（雌激素合成酶） ）。通过Curtius重排，由3，17-二氧代-4-androsten-19-oic酸（5）合成化合物2及其衍生物。由中间体3,17-双（亚乙基二氧基）-5-androsten-19-al肟（14）合成3的衍生物，该中间体用阮内镍还原为相应的胺（16）。但是，尝试通过几种不同的方法从16种化合物中合成3种母体化合物是不成功的。在human水测试中检测芳香化酶的抑制活性，以人胎盘微粒体为酶源，以[1-3H] -androst-4-ene-3,17-dione（83％3H 1 beta）为酶源。基板。
• Chromium‐Doped Nickel Oxide and Nickel Nitride Mediate Selective Electrocatalytic Oxidation of Sterol Intermediates Coupled with H₂ Evolution
  作者：Suiqin Li、Shibin Wang、Jiahui He、Kai Li、Yinjie Xu、Mengxin Wang、Shuying Zhao、Yuhang Wang、Xiaonian Li、Xing Zhong、Jianguo Wang

  DOI：10.1002/anie.202306553

  日期：2023.7.24

  An electrocatalytic system comprised of Cr-NiO/GF and Cr-Ni3N/GF (GF: graphite felt) was applied to anodic electrooxidation of sterol and the cathodic hydrogen evolution reaction (HER), with a high space-time yield of 48.85 kg m−3 h−1 for steroid carbonyl and 1.82 L h−1 for H2 in a two-layer stacked flow cell. This strategy could facilitate large-scale simultaneous production of H2 and value-added

  将Cr-NiO/GF和Cr-Ni 3 N/GF（GF：石墨毡）组成的电催化体系应用于甾醇的阳极电氧化和阴极析氢反应（HER），时空产率高达48.85在两层堆叠流动池中，类固醇羰基为kg m -3  h -1 ， H 2为1.82 L h -1 。该策略可以促进H 2和增值医药羰基中间体的大规模同时生产。
• Roles of Ferric Peroxide Anion Intermediates (Fe3+O2−, Compound 0) in Cytochrome P450 19A1 Steroid Aromatization and a Cytochrome P450 2B4 Secosteroid Oxidation Model
  作者：Yasuhiro Tateishi、Kevin D. McCarty、Martha V. Martin、Francis K. Yoshimoto、F. Peter Guengerich

  DOI：10.1002/anie.202406542

  日期：2024.8.12

  oxygen (Compound I) as a reactive iron species, the ferric peroxide species (Compound 0) is thought to catalyze some oxidative deformylations. This study revealed the dominant contribution of Compound 0 in the P450 19A1-catalyzed steroid aromatization and P450 2B4-catalyzed model aromatization reactions, utilizing deuterium and 18O labeling approaches.

  尽管大多数细胞色素 P450 催化的氧化被认为利用过氧化铁（化合物 I）作为活性铁种类，但过氧化铁种类（化合物 0）被认为可以催化一些氧化变形。本研究揭示了化合物 0 在 P450 19A1 催化的类固醇芳构化和 P450 2B4 催化的模型芳构化反应中的主要作用，利用氘和 18O 标记方法。
• Templeton, John F.; Ling, Yangzhi; Lin, Weiyang, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 9, p. 1149 - 1158
  作者：Templeton, John F.、Ling, Yangzhi、Lin, Weiyang、Pitura, Randy J.、Marat, Kirk、Bridson, John N.

  DOI：——

  日期：——
• Steroids. CCLXXVIII.¹ Reductions of 19-Substituted Androst-4-en-3-ones and Related Compounds
  作者：L. H. Knox、E. Blossey、H. Carpio、L. Cervantes、P. Crabbé、E. Velarde、J. A. Edwards

  DOI：10.1021/jo01018a019

  日期：1965.7