氯氰菊酰氯 | 52314-67-7

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀虫剂中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 氯氰菊酰氯
• 中文别名: 3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酰氯；3-(2,2二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙-1-甲酰氯；DVDC；二氯菊酰氯；DV菊酰氯
• 英文名称: permethric acid chloride
• 英文别名: 3-(2',2'-dichlorovinyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid chloride；3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carbonyl chloride；3-(2,2-Dichlorovinyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarbonyl chloride
• CAS: 52314-67-7
• 化学式: C₈H₉Cl₃O
• mdl: MFCD00071724
• 分子量: 227.518
• InChiKey: CHLAOFANYRDCPD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  70-80°C (15 torr)
• 密度：
  1.23
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、甲醇（微溶）
• LogP：
  2.82 at 25℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 储存条件：
  | 2-8°C |

制备方法与用途

简介

氯氰菊酰氯是制备氯氰菊酯的关键中间体。氯氰菊酯是一种粘稠的黄色或棕色半固体物质，属于精细化工产品，具有强烈的触杀、胃毒和阻止摄食作用等特点，尤其对鳞翅目害虫表现出极高活性。它是70年代迅速发展起来的一种新型拟除虫菊酯类农用杀虫剂品种之一，广泛适用于棉花、水稻、蔬菜、果树和茶叶等多种作物的害虫防治。

化学性质

二氯菊酰氯纯品为无色液体，工业品则呈黄色透明状并具有刺激性气味。其沸点在92～98℃/560pa（约110～122℃/1.33kPa），折射率为1.5228，并能溶于乙醚、丙酮、苯和甲苯等有机溶剂，与水及醇反应。

用途

二氯菊酰氯的化学名称为(±)顺反-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基环丙烷羧酰氯)，是拟除虫菊酯的重要中间体。它可用来制备多种化合物，如氯菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、戊烯氰氯菊酯、二氯炔戊菊酯、四氟苯菊酯以及氟氯氰菊酯（百树菊酯）等。

用途

主要用于农药中间体的生产。

生产方法

二氯菊酰氯的制备方法主要是通过二氯菊酸与氯化亚砜、三氯化磷或光气反应来实现。具体步骤为：在反应釜中加入二氯菊酸和甲苯，然后添加催化剂，在搅拌条件下升温至80℃并开始通入光气（流量4m³/h），温度维持在80～90℃，约1.5小时后反应结束，停止通光气。冷却后用氮气吹出过量的光气，并通过尾气吸收装置回收反应尾气，采用盐酸和碱进行相关处理。随后进行减压蒸馏，以回收甲苯，从而获得二氯菊酰氯成品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯氰菊酰氯 生成 ethyl 4-[[(2R)-2-[[3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarbonyl]amino]-3-methylbutanoyl]amino]benzoate
  参考文献：
  名称：

  KONOPINSKA, DANUTA;SOBOTKA, WIESLAW, POL. J. CHEM., 63,(1989) N-3, C. 303-306

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二氯菊酸 在 氯化亚砜 作用下， 生成 氯氰菊酰氯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of New Chiral and Nonchiral Pyrido [3,2-e],[1,3,4] oxadiazine Derivatives

  摘要：

  一系列手性的6,7-二氯-3-[3-(2,2-二卤乙烯基)-2,2-二甲基环丙基]-1H-吡啶[3,2-e],[1,3,4]噁二嗪（a-f），以及一系列非手性的3-取代基，6,7-二氯-1H-吡啶[3,2-e][1,3,4]噁二嗪（a-g）已经被合成。这些合成化合物通过红外光谱（IR）、核磁共振氢谱（1H NR）、高效液相色谱（HPLC）和质谱数据进行了表征。

  DOI：

  10.1155/2010/791796
• 作为试剂：
  描述：

  间苯氧基苯甲醛 以 二氯甲烷 、 氯氰菊酰氯 、 水 、 乙腈 为溶剂， 以90%的产率得到氯氰菊酯
  参考文献：
  名称：

  Preparation of esters

  摘要：

  .alpha.-氰基酯通过在基本亲水脱脂溶剂和水溶性氰化盐的水溶液的均相混合物中，将酰卤与醛反应制备。

  公开号：

  US04299776A1

文献信息

• Heterocyclic substituted benzyl alcohol, insecticidal ester derivatives,
  申请人：FMC Corporation

  公开号：US04426524A1

  公开（公告）日：1984-01-17

  Disclosed and exemplified are insecticidal and acaricidal optionally substituted furylbenzyl, thienylbenzyl, pyrazinylbenzyl, or pyridinzylbenzyl esters of the pyrethroid acids, novel pyrethroid alcohols and other intermediates, and compositions, a method of use and a process for preparation of the esters.

  披露并举例说明了杀虫和杀螨的可选择取代的呋喃基苄基、噻吩基苄基、吡嗪基苄基或吡啶基苄基除虫酯，新型除虫醇和其他中间体，以及组合物，使用方法和酯类制备方法。
• 4-Substituted-2-indanol insecticidal ester derivatives
  申请人：FMC Corporation

  公开号：US04263319A1

  公开（公告）日：1981-04-21

  Novel compounds of the formula ##STR1## are disclosed in which R.sup.1 is a phenyl, phenoxy, phenylthio, benzyl or heterocyclic radical which may be substituted, and R.sup.2 is hydrogen, a substituted-vinylcyclopropanecarbonyl group, a tetramethylcyclopropanecarbonyl group, or a 1-(substituted-phenyl)-2-methylpropylcarbonyl group. The compounds wherein R.sup.2 is other than hydrogen are insecticides.

  公开了化学式##STR1##中的新化合物，其中R.sup.1是苯基、苯氧基、苯硫基、苄基或杂环基团，可以被取代，而R.sup.2是氢、取代乙烯环丙烷羰基团、四甲基环丙烷羰基团或1-(取代苯基)-2-甲基丙基羰基团。其中R.sup.2不是氢的化合物是杀虫剂。
• 4-Substituted-2-indanols
  申请人：FMC Corporation

  公开号：US04346251A1

  公开（公告）日：1982-08-24

  Novel compounds of the formula ##STR1## are disclosed in which R.sup.1 is a phenyl, phenoxy, phenylthio, benzyl or heterocyclic radical which may be substituted, and R.sup.2 is hydrogen. The compounds are intermediates of cyclopropanecarboxylate and related insecticides.

  公开了式##STR1##的新化合物，其中R.sup.1是苯基、苯氧基、苯硫基、苄基或杂环基团，可以是取代的；R.sup.2是氢。这些化合物是环丙烷羧酸酯及相关杀虫剂的中间体。
• Water Solvent Method for Esterification and Amide Formation between Acid Chlorides and Alcohols Promoted by Combined Catalytic Amines: Synergy betweenN-Methylimidazole andN,N,N′,N′-Tetramethylethylenediamine (TMEDA)
  作者：Hidefumi Nakatsuji、Jun-ichi Morita、Tomonori Misaki、Yoo Tanabe

  DOI：10.1002/adsc.200600256

  日期：2006.10

  An efficient method for esterification between acid chlorides and alcohols in water as solvent has been developed by combining the catalytic amines, N-methylimidazole and N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine (TMEDA). The present Schotten–Baumann-type reaction was performed by maintaining the pH at around 11.5 using a pH controller to prevent the decomposition of acid chlorides and/or esters and to

  通过将催化胺，N-甲基咪唑和N，N，N'，N'-四甲基乙二胺（TMEDA）结合在一起，已开发​​出一种有效的方法，用于在水中作为溶剂在酰氯和醇之间进行酯化。通过使用pH调节剂将pH值保持在11.5左右，可以防止酸氯和/或酯类的分解并促进缩合，从而完成当前的Schotten-Baumann型反应。催化剂的选择（0.1当量）至关重要：N-甲基咪唑和TMEDA的组合使用具有显着的协同作用。催化胺具有两个不同的作用：（i）N-甲基咪唑与酰氯形成高反应性的铵中间体，并且（ii）TMEDA充当有效的HCl粘合剂。仔细的1 H NMR监测研究合理地支持了这些中间体的生产。在酰氯和伯胺或仲胺之间也实现了相关的酰胺形成，伯胺或仲胺包括较少的亲核或水溶性胺，例如2-（或4-）氯苯胺，Weinreb N-甲氧基胺和2,2-二甲氧基乙胺。
• Mild and Efficient Pentafluorophenylammonium Triflate (PFPAT)-Catalyzed C-Acylations of Enol Silyl Ethers or Ketene Silyl (Thio)Acetals with Acid Chlorides
  作者：Akira Iida、Jun Osada、Ryohei Nagase、Tomonori Misaki、Yoo Tanabe

  DOI：10.1021/ol070191b

  日期：2007.5.1

  A pentafluorophenylammonium triflate (PFPAT) catalyst (5 mol %) successfully promoted C-acylation of enol silyl ethers with acid chloride to produce various beta-diketones (12 examples; 62-92% yield). Similarly, C-acylation of ketene silyl acetals or ketene silyl thioacetals (i.e., crossed Claisen condensation) proceeded smoothly to provide not only alpha-monoalkylated beta-keto (thio)esters but also

  五氟苯基三氟甲磺酸铵（PFPAT）催化剂（5摩尔％）成功地促进了烯丙基甲硅烷基醚与酰氯的C-酰化反应，从而制得各种β-二酮（12例；产率62-92％）。类似地，乙烯酮甲硅烷基缩醛或乙烯酮甲硅烷基硫缩醛的C-酰化反应（即，交叉克莱森缩合反应）进行得很顺利，不仅提供了α-单烷基化的β-酮（硫）酯，而且还提供了热力学上不利的（较难获得的）α，α-二烷基化的β -酮基（硫代）酯具有良好至优异的收率（38个实例； 60-92％的收率）。