di-tert-butylphosphinoferrocene | 223655-16-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: di-tert-butylphosphinoferrocene
• 英文别名: di(tert-butyl)ferrocenylphosphine；cyclopenta-1,3-diene;ditert-butyl(cyclopenta-2,4-dien-1-yl)phosphane;iron(2+)
• CAS: 223655-16-1
• 化学式: C₁₈H₂₇FeP
• 分子量: 330.233
• InChiKey: IVWFNMCAPPQZMP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  91-94°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.51
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，建议使用惰性气体保护。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butylphosphinoferrocene 、 甲基双(三氟甲磺酰基)酰亚胺 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以76%的产率得到di-tert-butyl(ferrocenyl)methylphosphonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide
  参考文献：
  名称：

  新型空间位阻二茂铁鏻盐

  摘要：

  摘要 以二茂铁为原料，分两步合成了新的含位阻二茂铁鏻盐。为避免卤素污染，二叔丁基二茂铁基膦直接用甲基双（三氟甲磺酰基）亚胺季铵化。得到的鏻盐用几种物理方法表征。图形概要

  DOI：

  10.1080/10426507.2019.1630406
• 作为产物：
  描述：

  Pd(1,1'-bis(di-tert-butylphosphinoferrocene)(C₆H₅)(OC₆H₄-4-OMe) 以 not given 为溶剂， 生成 di-tert-butylphosphinoferrocene
  参考文献：
  名称：

  电子和立体效应对钯（II）中二芳基醚的还原消除作用

  摘要：

  制备了含有空间和电子变化的膦配体的芳基钯芳基氧化物配合物，并且研究了从这些配合物中还原性消除二芳基醚的速率，以确定最强烈地促进该异常反应的配体性质。通过制备类型为（L）Pd（Ar）（OAr'）的单体钯配合物来探测电子和空间效应，其中L = DPPF（1,1'-双-二-二苯基膦基二茂铁），CF 3 -DPPF（1,1 “ -双[二（4-（三氟甲基）苯基）膦基]二茂铁），和D-吨-BPF（1,1'-双（二-叔丁基膦基二茂铁）和Ar =缺电子和电子中性的芳基。在加热含有与钯键合的缺乏电子的芳基的配合物后，观察到直接形成C-O键的还原性消除反应，高产率地形成二芳基醚。从CF 3 -DPPF-连接的钯配合物中形成氧键的还原性消除的速率常数是类似DPPF-连接的配合物所获得的速率常数的两倍。从体积更大的D- t- BPF络合物中还原消除二芳基醚的速度比从DPPF络合物中还原快约100倍。含有电子中性芳基的DPPF和CF

  DOI：

  10.1021/om030230x
• 作为试剂：
  描述：

  甲醇 、 2-硝基碘苯 在 di-tert-butylphosphinoferrocene 、 四丁基溴化铵 、 palladium diacetate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2-硝基苯甲醚 、 硝基苯
  参考文献：
  名称：

  通过经验多元模型控制双向可切换Pd催化过程的过程

  摘要：

  通过统计实验设计，多变量建模和响应面方法，发现，开发和优化了一种可双向转换的Pd催化过程，该过程可遵循两种不同的机理，即加氢和甲氧基脱碘。研究表明，双向可切换过程既可以单独由配体控制，也可以由配体和其他过程变量组合控制。本研究代表了一个催化系统的第一个例子，该催化系统可以通过简单地调整实验变量来选择性地提供加氢或甲氧基脱碘作用。

  DOI：

  10.1002/cctc.201500234

文献信息

• (Metallocenylphosphane)palladium Dichlorides – Synthesis, Electrochemistry and Their Application in C–C Coupling Reactions
  作者：Bianca Milde、Manja Lohan、Claus Schreiner、Tobias Rüffer、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/ejic.201100842

  日期：2011.12

  appropriate Pd complexes are oxidized at more positive potentials. Depending on the phosphane or selenophosphane, follow-up reactions occur, which are discussed. In contrast, the palladium complexes show reversible redox behavior. UV/Vis/NIR spectroelectrochemical studies carried out on 9b indicate an electrostatic interaction between the two terminal ferrocenyl groups. All of the palladium complexes were

  PR2Mc/Se=PR2Mc [Mc = Fc = Fe(η5-C5H4)(η5-C5H5), R = C6H5 (3a/4a), 2-MeC6H4 (3b/4b) 的一系列茂金属膦的合成和表征)、c-C4H3O (3c/4c)、tBu (3d/4d)、c-C6H11 (3e/4e)；Mc = Rc = Ru(η5- )(η5- ), R = (6a/7a), 2-MeC6H4 (6b/7b), c- (6c/7c), c- (6d/7d) )] 及其钯配合物 [PdCl2(PR2Mc)2] [Mc = Fc, R = (9a), 2-MeC6H4 (9b), c- (9c), tBu (9d), c- (9e) ; 报道了 Mc = Rc、R = (10a)、2-MeC6H4 (10b)、c- (10c)、c-
• A Fluorescence-Based Assay for High-Throughput Screening of Coupling Reactions. Application to Heck Chemistry
  作者：Kevin H. Shaughnessy、Paul Kim、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja983419m

  日期：1999.3.1

  A new fluorescence-based assay for high-throughput screening of reactions that couple two organic molecules is described. The assay involves reaction of one substrate containing a tethered fluorophore with a second molecule that is attached to a solid support. A successful coupling process is signaled by fluorescence of the solid support, which can be isolated by either simple centrifugation or filtration

  描述了一种新的基于荧光的检测，用于对结合两个有机分子的反应进行高通量筛选。该测定涉及一种含有系留荧光团的底物与附着在固体支持物上的第二种分子的反应。成功的偶联过程是由固体支持物的荧光发出的信号，可以通过简单的离心或过滤来分离。为了在当前激烈的研究中在催化过程的背景下评估该测定，我们寻找改进的、易于获得的膦用于 Heck 化学。将含有系链香豆素的丙烯酸酯与负载在交联聚苯乙烯树脂上的芳基卤反应。将我们基于荧光的测定结果与连续 GC 分析的结果进行比较表明，基于荧光的测定准确地选择了最活跃的配体，用于芳基溴化物和氯化物的 Heck 偶联。测定选择的两个配体，三（叔丁基）膦和二（叔丁基膦）...
• Josiphos类手性二茂铁膦配体的合成方法
  申请人：河南省科学院化学研究所有限公司

  公开号：CN105949248B

  公开（公告）日：2018-08-07

  本发明公开了一种Josiphos 类手性二茂铁膦配体的合成方法，属于有机合成领域。该方法通过如下步骤实现：以二茂铁为起始原料，三氯化铝的催化剂，与膦氯化合物R2PCl反应，然后在三氯化铁和D‑脯氨酸的催化作用下与乙烯基二芳基膦反应得到Josiphos 类手性二茂铁膦配体。本发明与现有技术相比步骤少，操作简单，降低了生产成本，适合工业化生产。制得的Josiphos 类手性二茂铁膦配体可作为金属催化剂的配体，催化不对称有机反应，应用于医药合成等领域。
• Palladium-Catalyzed C−O Coupling Involving Unactivated Aryl Halides. Sterically Induced Reductive Elimination To Form the C−O Bond in Diaryl Ethers
  作者：Grace Mann、Christopher Incarvito、Arnold L. Rheingold、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja984321a

  日期：1999.4.1

  limited to palladium complexes with aromatic systems that are highly activated and undergo direct, uncatalyzed nucleophilic aromatic substitution chemistry. Thus, it is unactivated aryl halides that are crucial substrates to include in transition metal-catalyzed C-O coupling chemistry, and they report that Pd complexes with sterically hindered alkylphosphines (1) undergo thermal reductive elimination

  从过渡金属配合物中还原消除醚是一种罕见的元素反应，仅限于特殊情况。芳醚亚结构的重要性为在温和条件下以通用方式制备芳基-氧键的合成提出了挑战。Pd 催化的 CO 偶联可能是这一合成问题的解决方案，但作为该催化过程的关键步骤的无环醚的还原消除仅限于具有高度活化的芳族系统的钯配合物，并经历直接的、未催化的亲核芳族取代化学。因此，未活化的芳基卤化物是过渡金属催化的 CO 偶联化学中的关键底物，并且他们报告说，Pd 与位阻烷基膦的配合物（1）经过热还原消除，从与未活化的金属键合芳基的配合物在二芳基醚中形成 CO 键，（2）催化未活化的芳基形成二芳基醚和受保护的酚卤化物。这些发现证明了空间位阻烷基膦加速还原消除的概念。
• Ferrocene-Containing Sterically Hindered Phosphonium Salts
  作者：Vadim Ermolaev、Tatiana Gerasimova、Liliya Kadyrgulova、Ruslan Shekurov、Egor Dolengovski、Aleksandr Kononov、Vasily Miluykov、Oleg Sinyashin、Sergei Katsyuba、Yulia Budnikova、Mikhail Khrizanforov

  DOI：10.3390/molecules23112773

  日期：——

  sterically hindered phosphonium salts based on di(tert-butyl)ferrocenylphosphine is reported. Analysis of voltamogramms of the obtained compounds revealed some correlations between their structures and electrochemical properties. The elongation of the alkyl chain at the P atom as well as replacement of the Br- anion by [BF₄]- shifts the ferrocene/ferrocenium transition of the resulting salts into the positive

  报道了基于二（叔丁基）二茂铁基膦的一系列含二茂铁基的位阻phospho盐的合成和物理性质。所得化合物的伏安图分析表明，它们的结构与电化学性质之间存在一些相关性。P原子上烷基链的延长以及用[BF 3]-取代溴离子，使所得盐的二茂铁/二茂铁过渡转变为正区。DFT结果表明，在前一种情况下，由于增加了最高占据分子轨道（HOMO）能量，溴离子使相应的离子对不稳定，从而使其氧化更容易。与BF 3-相比，与Br-离子成对的离子对的HOMO能量增加是由于溴原子轨道对HOMO的贡献。