Pentafluoro-λ⁶-sulfanylessigsaeure | 762-59-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Pentafluoro-λ⁶-sulfanylessigsaeure
• 英文别名: 2-(pentafluorosulfanyl)acetic acid；(pentafluorosulfanyl)acetic acid；(Pentafluorschwefel)essigsaeure；pentafluorosulfanylacetic acid；SF₅-acetic acid；Carboxy methyl schwefel pentafluorid；(Carboxymethyl)pentafluorosulfur(VI)；2-(pentafluoro-λ6-sulfanyl)acetic acid
• CAS: 762-59-4
• 化学式: C₂H₃F₅O₂S
• 分子量: 186.103
• InChiKey: LUVNRBGIHXZACQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pentafluoro-λ⁶-sulfanylessigsaeure 在 苯甲酰氯 作用下， 以42%的产率得到2-(pentafluorosulfanyl)acetic acid chloride
  参考文献：
  名称：

  含氟的高能材料。设计，合成和测试含五氟硫烷基的呋喃丹含能材料

  摘要：

  十个新化合物的合成和研究表明，五氟硫烷基取代基对含呋喃山的高能材料的性能产生了有利影响。通过DSC和TGA评估这些化合物的热稳定性，而通过计算获得密度，形成热，爆炸压力和爆炸速度。根据这些数据得出的结论是，SF 5取代基与呋喃山环的结合比其他已知的呋喃丹或SF 5导致更高的密度和预期的爆轰性能含材料。另外，合成研究提供了有关呋喃赞环的吸电子性质的见解，特别是其对氨基呋喃聚糖的碱性和亲核反应性的影响。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2012.03.010
• 作为产物：
  描述：

  2-(pentafluorosulfanyl)acetaldehyde 在 sodium permanganate 、 硫酸 作用下， 生成 Pentafluoro-λ⁶-sulfanylessigsaeure
  参考文献：
  名称：

  273.五氟硫化合物：五氟硫代乙醛和（五氟硫代）乙酸的制备

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9630001440

文献信息

• Formation of α-SF₅ -Enolate Enables Preparation of 3-SF₅ -Quinolin-2-ones, 3-SF₅ -Quinolines, and 3-SF₅ -Pyridin-2-ones: Evaluation of their Physicochemical Properties
  作者：Adrien Joliton、Jean-Marc Plancher、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/anie.201510380

  日期：2016.2.5

  This study describes, for the first time, the generation of a SF5‐substituted ester enolate from benzyl SF5‐acetate under soft enolization conditions, which in turn participates in aldol addition reactions in high yield. The reaction was applied in the synthesis of 3‐SF5‐quinolin‐2‐ones, 3‐SF5‐quinolines, and 3‐SF5‐pyridin‐2‐ones, none of which have previously been reported. To provide guidelines for

  这项研究首次描述了在软烯醇化条件下由SF 5-乙酸苄基酯生成SF 5-取代的酯烯醇盐，而后者又以高收率参与了醇醛加成反应。该反应被用于3-SF 5-喹啉-2-酮，3-SF 5-喹啉和3-SF 5-吡啶-2-酮的合成，以前都没有报道。为了为它们在药物发现中的使用提供指导，确定了这些结构单元的理化性质，并将其与CF 3和t -Bu类似物的理化性质进行了比较。
• Synthesis and [3,3]-sigmatropic rearrangements of 5-(pentafluorosulfanyl)-pent-3-en-2-ol, its homologues, and trifluoromethyl analogues
  作者：Piotr Dudziński、Wibke S. Husstedt、Andrej V. Matsnev、Joseph S. Thrasher、Günter Haufe

  DOI：10.1039/d1ob00870f

  日期：——

  enolate-Claisen rearrangements failed because of the instability of the SF5CF2 substituent under various reaction conditions. On the other hand, when the SF5 group was separated from the reaction center by a CH2 group instead (5-SF5-pent-3-en-2-ol), Johnson–Claisen rearrangements using six orthoesters provided the target 2-substituted 3-(CH2SF5)-hex-4-enoates in 55–76% yields as ∼1 : 1 mixtures of diastereomers

  脂肪族（五氟-λ 6 -硫烷基）（SF 5）取代化合物的合成比相关的CF 3取代类似物更具挑战性。先前对 γ-SF 5 -取代的烯丙醇的 [3,3]-σ 重排的研究未能产生 3-SF 5 -取代的羧酸衍生物。在此，我们介绍了一系列 1-SF 5 -alk-1-en-3-ols 的合成，以及我们将其应用于 Johnson-Claisen、酯烯醇化物-Claisen 和 Ireland-Claisen 重排的努力。不幸的是，这些反应未能包括 1-SF 5 -取代的 1,2-双键，尽管类似 CF 3的成功反应报道了-烯丙醇。进一步的实验表明，SF 5基团的体积而不是电子特性阻止了 [3,3]-sigmatropic 重排。事实上，在系统中引入一个竞争性的第二乙烯基（1-SF 5 -penta-1,4-dien-3-ol）证实了 Johnson-Claisen 重排是成功的（甲基 7-SF 5的产率为
• Synthesis of SF₅CF₂-Containing Enones and Instability of This Group in Specific Chemical Environments and Reaction Conditions
  作者：Piotr Dudziński、Andrej V. Matsnev、Joseph S. Thrasher、Günter Haufe

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00550

  日期：2016.6.3

  The chemistry of the SF5CF2 moiety has been scarcely investigated. In this report, we present synthetic pathways to a variety of SF5CF2-substituted compounds starting from vinyl ethers and SF5CF2C(O)Cl. In specific chemical environments and under particular reaction conditions, the SF5CF2 moiety is unstable in downstream products resulting in the elimination of the SF5– anion and its decomposition

  很少研究SF 5 CF 2部分的化学性质。在此报告中，我们介绍了从乙烯基醚和SF 5 CF 2 C（O）Cl开始的各种SF 5 CF 2取代化合物的合成途径。在特定的化学环境中，在特定反应条件下，所述SF 5 CF 2部分是在导致消除SF的下游产品不稳定5 -阴离子及其分解到SF 4和F - 。令人惊讶的是，形成的F –可以攻击中间的二氟乙烯基部分以形成三氟甲基取代的产物。当涉及双键的中间相邻基团参与成为可能时，就会发生这种情况。在稍微不同的条件下，反应在二氟乙烯基化合物的阶段停止。
• <i>Anti</i>-Selective Aldol Reactions of Pentafluorosulfanylacetic Acid Esters with Aldehydes Mediated by Dicyclohexylchloroborane
  作者：Florian W. Friese、Anna-Lena Dreier、Andrej V. Matsnev、Constantin G. Daniliuc、Joseph S. Thrasher、Günter Haufe

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00136

  日期：2016.3.4

  Aldol reactions of pentafluorosulfanyl (SF5)-substituted acetic acid esters with both aromatic and aliphatic aldehydes proceeded with excellent anti-diastereoselectivity and good to high yields using dicyclohexylchloroborane/triethylamine. This methodology enabled the synthesis of hitherto unknown α-SF5-β-hydroxy esters. Using a norephedrine-based auxiliary, high asymmetric induction was observed.

  五氟硫烷基的羟醛缩合反应（SF 5） -取代的具有优良进行芳族和脂族醛乙酸酯抗-diastereoselectivity和良好的产量高使用dicyclohexylchloroborane /三乙胺。这种方法使迄今未知的α-SF的合成5 -β羟基酯。使用基于去氧麻黄碱的辅助剂，观察到高不对称诱导。产物的立体化学通过NMR光谱确定，并通过X射线衍射分析证明。中间烯醇盐被鉴定为高度不稳定的物种。
• Synthesis of α-(Pentafluorosulfanyl)- and α-(Trifluoromethyl)-Substituted Carboxylic Acid Derivatives by Ireland–Claisen Rearrangement
  作者：Anna-Lena Dreier、Bernd Beutel、Christian Mück-Lichtenfeld、Andrej V. Matsnev、Joseph S. Thrasher、Günter Haufe

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02805

  日期：2017.2.3

  by trimethylsilyl triflate (TMSOTf). This Ireland–Claisen rearrangement delivered approximate 1:1 mixtures of syn/anti diastereoisomers due to tiny differences (<0.5 kcal/mol) both in the energy of (Z)/(E)-isomeric ester enolates and in the alternative Zimmerman–Traxler transition states of model compounds as shown by DFT calculations. Acidic reaction conditions have to be avoided since addition of the

  较早的研究表明，烯丙基酯的[3,3]-σ重排可用于构建含氟羧酸衍生物。本文介绍了通过处理相应的SF 5-或CF 3-乙酸酯合成在2位带有五氟硫基（SF 5）或三氟甲基（CF 3）取代基的3-芳基-戊-4-烯酸衍生物。的p -取代的肉桂基醇与三乙胺，接着三甲基硅烷基三氟甲磺酸酯酯（TMSOTf）。由于（Z）/（E）异构酯烯酸酯，以及模型化合物的替代Zimmerman-Traxler过渡态，如DFT计算所示。必须避免酸性反应条件，因为以相反的顺序添加试剂（首先是TMSOTf，然后是Et 3 N）会导致肉桂基SF 5-和CF 3-乙酸酯低聚。在后一种条件下处理相应的区域异构的乙酸1-苯基-丙-2-烯-1-基乙酸酯导致[1,3]-σ重排和随后形成的肉桂酸酯的低聚。当首先添加Et 3 N，然后添加TMSOTf时，未检测到形成的酯的进一步反应。