(2S,4S)-(-)-4-二苯基膦基-2-(二苯基膦甲基)吡咯烷 | 61478-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2S,4S)-(-)-4-二苯基膦基-2-(二苯基膦甲基)吡咯烷
• 中文别名: (2S,4S)-4-二苯基膦-2-(二苯基膦甲基)-吡咯烷
• 英文名称: (2S,4S)-4-(diphenylphosphino)-2-[(diphenylphosphino)methyl]pyrrolidine
• 英文别名: (2S,4S)-(-)-4-(diphenylphosphanyl)-2-(diphenylphosphanylmethyl)pyrrolidine；[(3S,5S)-5-(diphenylphosphanylmethyl)pyrrolidin-3-yl]-diphenylphosphane
• CAS: 61478-29-3
• 化学式: C₂₉H₂₉NP₂
• mdl: MFCD00010275
• 分子量: 453.503
• InChiKey: PQHKXSOICTYGQD-OUTSHDOLSA-N

物化性质

• 熔点：
  102-104 °C(lit.)
• 比旋光度：
  -15.5 º (c=1, C6H6)
• 沸点：
  575.8±35.0 °C(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  遵循规定使用和储存，则不会发生分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.172
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 危险类别码：
  R20/21/22
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2933990090
• 安全说明：
  S36/37
• 储存条件：
  存放在0至6℃阴凉干燥处密封保存。

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: (2S,4S)-(-)-4-二苯基膦基-2-(二苯基膦甲基)吡咯烷
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
PPM
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
急性毒性, 经口 (类别 4)
急性毒性, 吸入 (类别 4)
急性毒性, 经皮 (类别 4)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 警告
危险申明
H302 吞咽有害。
H312 皮肤接触有害。
H332 吸入有害。
警告申明
预防措施
P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P280 穿戴防护手套/ 防护服。
事故响应
P301 + P312 如果吞咽并觉不适: 立即呼叫解毒中心或就医。
P302 + P352 如果皮肤接触：用大量肥皂和水清洗。
P304 + P340 如吸入: 将患者移到新鲜空气处休息，并保持呼吸舒畅的姿势。
P312 如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生.
P322 具体处置（见本标签上提供的急救指导）。
P330 漱口。
P363 沾污的衣服清洗后方可再用。
废弃处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
当心 - 物质尚未完全测试。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: PPM
别名
: C29H29NP2
分子式
: 453.49 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
(2S,4S)-(-)-4-Diphenylphosphino-2-(diphenylphosphinomethyl)pyrrolidine
<=100%
化学文摘登记号(CAS 61478-29-3
No.)

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氮氧化物, 磷的氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
收集和处置时不要产生粉尘。 扫掉和铲掉。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免形成粉尘和气溶胶。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
充气保存 对空气敏感。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
完全接触
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
飞溅保护
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
, 测试方法 EN374
如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用，或在不同于EN
374规定的条件下应用，请与EC批准的手套的供应商联系。
这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
防毒罐。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 结晶
颜色: 淡黄
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 102 - 104 °C
熔点/凝固点: 102 - 104 °C
f) 沸点、初沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不相容的物质
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 误吞对人体有害。
皮肤 通过皮肤吸收有害。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4S)-(-)-4-二苯基膦基-2-(二苯基膦甲基)吡咯烷 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以76.2%的产率得到(2S,4S)-4-(二苯基膦基)-2-((二苯基膦基)甲基)-N-苯基吡咯烷-1-甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Reactions Catalyzed by Chiral Metal Complexes. XLV. Efficient Preparation of Optically Active (S)-(-)-3-Methyl-.GAMMA.-butyrolactone by Catalytic Asymmetric Hydrogenation Using Chiral N-Substituted Pyrrolidinebisphosphine Rhodium Complexes.

  摘要：

  (S)-(-)-2-甲基琥珀酰胺酸是一种良好的(S)-(-)-3-甲基-γ-丁内酯的前体，可通过(2S, 4S)-N-取代的-4-(二苯膦基)-2-[(二苯膦基)甲基]吡咯烷-铑配合物催化的2-亚甲基琥珀酰胺酸的均相不对称氢化制备。合成了多种N-取代的吡咯烷双膦配体，以寻找最佳配体并比较N-取代基的影响。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.2706
• 作为产物：
  描述：

  L-羟基脯氨酸 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氨 、 sodium 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 吡啶 、 水 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 (2S,4S)-(-)-4-二苯基膦基-2-(二苯基膦甲基)吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  Transition-metal-catalyzed asymmetric organic synthesis via polymer-attached optically active phosphine ligands. 5. Preparation of amino acids in high optical yield via catalytic hydrogenation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00327a023
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,7,7-四甲基-3,5-辛二炔 、 二甲基苯基硅烷 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer (2S,4S)-(-)-4-二苯基膦基-2-(二苯基膦甲基)吡咯烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (E)-4-dimethylphenylsilyl-2,2,7,7-tetramethyl-3-octen-5-yne 、 、
  参考文献：
  名称：

  丁二炔的催化不对称氢化硅烷化：光学活性丙二烯的新合成

  摘要：

  描述了在手性膦配体存在下丁二炔的Rh催化的氢化硅烷化为手性烯丙基。使用PPM配体（（2 S，4 S）-（-）-4-（二苯基膦基）-2-（二苯基膦基甲基）-吡咯烷）首次实现了22％的对映体过量。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01403-3

文献信息

• N-carbamoyl-4-diphenylphosphino-2-diphenylphosphinomethylpyrrolidines(CAPP). Efficient new chiral ligands for asymmetric hydrogenation
  作者：Iwao Ojima、Noriko Yoda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78836-8

  日期：1980.1

  N-(N′-substituted carbamoyl)-4-diphenylphosphino-2-diphenylphosphinomethylpyrrolidines (CAPP) was prepared, which exhibited excellent stereoselectivity in the asymmetric hydrogenation of α-acetamidocinnamic acid derivatives and itaconic acid as chiral ligand of the rhodium(I) catalyst.

  制备了一系列的N-（N'-取代的氨基甲酰基）-4-二苯基膦基-2-二苯基膦基甲基吡咯烷酮（CAPP），它们在作为铑的手性配体的α-乙酰氨基doc酰胺酸衍生物和衣康酸的不对称加氢中表现出优异的立体选择性。 I）催化剂。
• Amino acid- and imidazolium-tagged chiral pyrrolidinodiphosphine ligands and their applications in catalytic asymmetric hydrogenations in ionic liquid systems
  作者：Xin Jin、Xin-fu Xu、Kun Zhao

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.07.008

  日期：2012.7

  pyrrolidinodiphosphine ligands and the catalytic efficiency and reusability of their corresponding Rh-catalysts in the asymmetric hydrogenation of methyl (Z)-2-acetamidocinnamate in different reaction media, including classical organic solvents, ionic liquid (IL) [bmim]BF4 (1-n-butyl-3-methyl-imidazolium tetrafluoroborate) and [bmim]BF4/cosolvent systems. The effects of the ionic tag structures, IL, cosolvents

  本文中，我们报道了氨基酸和咪唑标记的手性吡咯烷基二膦配体的合成及其相应的Rh催化剂在不同反应介质（包括传统有机溶剂）中不对称加氢（Z）-2-乙酰氨基二十二酸酯的催化效率和重用性。，离子液体（IL）[bmim] BF 4（1-正丁基-3-甲基-咪唑四氟硼酸酯）和[bmim] BF 4/ cosolvent系统。详细研究了离子标记结构，IL，助溶剂，Rh前体和卤化物杂质对催化活性和对映选择性的影响。在氢化反应中，氨基酸和咪唑鎓修饰的配体比经典的吡咯烷基二膦（2 S，4 S）-N-（叔丁氧羰基）-4-（二苯基膦基）-2-[（（二苯基膦基））甲基]吡咯烷（BPPM），在纯甲醇中和在[bmim] BF 4中/ MeOH系统。催化剂的回收实验表明，将氨基酸和咪唑部分引入吡咯烷基二膦骨架中可以使Rh催化剂在[bmim] BF 4中的固定化和重复使用性更好，并且经过数次循环后，活性，对映选择性，或Rh。
• Asymmetric Induction Reactions. VII. Palladium-Catalyzed Asymmetric .ALPHA.-Allylations of Carbonyl Compounds Using Chiral Sulfonamides as Chiral Ligands.
  作者：Kunio HIROI、Akira HIDAKA、Rie SEZAKI、Yumiko IMAMURA

  DOI：10.1248/cpb.45.769

  日期：——

  Palladium-catalyzed asymmetric α-allylations of carbonyl compounds were studied using various kinds of chiral sulfonamides derived from optically active α-amino acids as chiral ligands. Participation of the sulfonamide functionality in the palladium catalysis is discussed.

  利用来自光活性α-氨基酸的各种手性磺酰胺作为手性配体，研究了铂催化的碳酰化合物的不对称α-烯丙基化反应。讨论了磺酰胺官能团在铂催化中的参与。
• New ureas containing glycosyl and diphenylphosphinyl scaffolds: synthesis and the first attempts to use them in asymmetric synthesis
  作者：Stanisław Porwański

  DOI：10.1016/j.carres.2014.04.015

  日期：2014.7

  Chiral ureas containing glycosyl and diphenylphosphinyl scaffolds were found to be an effective organocatalyst. They were synthesised in high yields by a one-pot tandem Staudinger/aza-Wittig coupling reaction. The first attempts of using them in asymmetric synthesis are presented. Yields of the Morita-Baylis-Hillman reaction were moderate with an enantiomeric excess of up to 80%.

  发现含有糖基和二苯基膦基骨架的手性脲是有效的有机催化剂。它们通过一锅串联Staudinger / aza-Wittig偶联反应以高收率合成。提出了在不对称合成中使用它们的首次尝试。Morita-Baylis-Hillman反应的产率中等，对映体过量高达80％。
• Soluble Supports Tailored for Organic Synthesis:  Parallel Polymer Synthesis <i>via</i> Sequential Normal/Living Free Radical Processes
  作者：Dennis J. Gravert、Anita Datta、Paul Wentworth、Kim D. Janda

  DOI：10.1021/ja980241v

  日期：1998.9.1

  13C NMR, and as a function of the solubility of each polymer in a range of solvents. One copolymer, polyBS-DS (Mn = 17 000, PD = 1.54) derived from 4-tert-butylstyrene (6, BS), 3,4-dimethoxystyrene (7, DS), and initiator 1 has a solubility profile [soluble in toluene, tetrahydrofuran (THF), ether, acetone and methylene chloride (DCM), insoluble in methanol and water] that is different from the present

  为了扩大用于液相有机合成 (LPOS) 的聚合物载体的可用性和溶解度范围，我们应用了一系列正常和“活性”自由基聚合来生成具有嵌段或接枝结构和引发剂的嵌段共聚物库 1- 4 和一组不同的乙烯基单体 5-9。单个库成员的结构、分子量和多分散性 (PD) 已通过尺寸排阻色谱 (SEC)、1H 和 13C NMR 确定，并作为每种聚合物在一系列溶剂中的溶解度的函数。衍生自 4-叔丁基苯乙烯 (6, BS)、3,4-二甲氧基苯乙烯 (7, DS) 和引发剂 1 的一种共聚物 polyBS-DS (Mn = 17 000, PD = 1.54) 具有溶解度曲线 [可溶于甲苯、四氢呋喃 (THF)、乙醚、丙酮和二氯甲烷 (DCM)，不溶于甲醇和水]，它不同于目前用于 LPOS 的聚合物，聚（乙二醇）（PEG），并且已经作为 LPOS 中的新载体进行了一些详细的研究。...