N-甲基甲亚胺 | 1761-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 炔丙基型1，3-偶极有机化合物
• 中文名称: N-甲基甲亚胺
• 英文名称: N-methylmethanimine
• 英文别名: methyl-methylen-amine；Formaldehyd-methylimin；Methyl-methylen-amin；N-Methyl methanimine
• CAS: 1761-67-7
• 化学式: C₂H₅N
• 分子量: 43.0684
• InChiKey: NYVSDPNXBIEFPW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -119 °C
• 沸点：
  -35 °C
• 密度：
  0?+-.0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2921199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲基甲亚胺 在 亚硝酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-Chlormethyl-N-nitrosomethylamin
  参考文献：
  名称：

  Rugewitz-Blackholm, Beate; Wiessler, Manfred, Liebigs Annalen der Chemie, 1987, p. 583 - 588

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  亚硝基二甲胺 在 聚合甲醛 、 Nitrate 作用下， 反应 3.77h， 生成 N-甲基甲亚胺
  参考文献：
  名称：

  N-亚硝基二甲胺和N-亚硝基二乙胺与硝酸根（NO 3）自由基气相反应的动力学和理论研究

  摘要：

  相对于甲醛（CH 2 O）和乙烯（CH 2 CH 2）在298±2 K和1013±10下确定（CH 3）2 NNO和（CH 3 CH 2）2 NNO与NO 3自由基的反应速率通过长距离FTIR光谱在净化空气中的hPa。反应太慢，以至于在大气条件下不重要：k NO 3 +（CH 3）2 NNO =（1.47±0.23）×10 –16和k NO 3 +（CH 3 CH 2）2NNO =（5.1±0.4）×10 –16 cm 3分子–1 s –1（1σ误差极限）。基于CCSD（T *）-F12a / aug-cc-pVTZ // M06-2X / aug-cc-pVTZ结果的理论计算预测，相应的亚胺是亚硝胺与NO 3和OH自由基反应的唯一主要产物。

  DOI：

  10.1021/acs.jpca.6b05440

文献信息

• Matrix-IR Spectroscopic Investigations of the Thermolysis and Photolysis of Diazoamides
  作者：Curt Wentrup、Hervé Bibas、Arvid Kuhn、Ullrich Mitschke、Mark C. McMills

  DOI：10.1021/jo401695x

  日期：2013.11.1

  Matrix photolysis of N,N-dialkyldiazoacetamides 1a–d at 7–10 K results in either the formation of C–H insertion products (in case of N,N-dimethyl and N,N-diethyl diazoamides) or almost exclusive Wolff rearrangement to ketenes (in the case of the cyclic diazoamides N-(diazoacetyl)azetidine and N-(diazoacetyl)pyrrolidine). This can be ascribed to higher activation barriers for the approach of the singlet

  的矩阵光解Ñ，Ñ -dialkyldiazoacetamides 1A - d在7-10ķ导致的C-H插入产物任一的形成（在以下情况下Ñ，ñ -二甲酯和Ñ，ñ -二乙基重氮酯）或几乎完全沃尔夫重排乙烯酮（在环状重氮酰胺N-（重氮乙酰基）氮杂环丁烷和N-（重氮乙酰基）吡咯烷的情况下）。这可以归因于更高的活化障碍为单峰卡宾P的轨道在方法5中的激发态（或重氮碳的1）以增强环状取代基中C–H键的牢固性和“束缚性”。相反，重氮的快速真空热解（FVT）1a – d排除了激发态的反应，从而产生纯净的C–H插入，而烯酮只有少量的Wolff重排。
• Nickel-Catalyzed Transfer Semihydrogenation and Hydroamination of Aromatic Alkynes Using Amines As Hydrogen Donors
  作者：Adán Reyes-Sánchez、Farrah Cañavera-Buelvas、Rigoberto Barrios-Francisco、Olga L. Cifuentes-Vaca、Marcos Flores-Alamo、Juventino J. García

  DOI：10.1021/om200233x

  日期：2011.6.27

  transfer hydrogenation of diphenylacetylene to yield cis- and trans-stilbenes was achieved using a variety of amines as hydrogen donors and the complex 1 ([(dippe)Ni(μ-H)]2) in catalytic amounts (0.5% mol). The use of nucleophilic amines such as pyrrolidine in neat conditions afforded the hydroamination of diphenylacetylene, in moderate to high yields. Cyclization of 2-ethynylaniline also was carried out

  使用各种胺作为氢供体和催化量为（0.5％mol）的配合物1（[（dippe）Ni（μ-H）] 2），实现了二苯乙炔的转移加氢反应，生成顺式和反式对苯乙烯。在纯净条件下使用亲核胺（例如吡咯烷）可以中等至高收率进行二苯乙炔的加氢胺化。2-乙炔基苯胺的环化反应也在相似条件下进行，其中1催化量，但收率低，这主要是由于原料的均偶联产物的形成。解决了通过使用其他氮化化合物（例如芳香族N杂环）进行的二苯基乙炔的氢化反应，以化学计量的1进行了金属介导的过程。
• Flash vacuum thermolysis of α-aminonitriles and subsequent HCN removal on solid base, a ‘one line’ multistep sequence to reactive N-methyleneamines
  作者：J. C. Guillemin、J. M. Denis

  DOI：10.1039/c39850000951

  日期：——

  Reactive methyleneamines bearing alkyl or functional groups are isolated at low temperature in the condensate state by flash vacuum thermolysis of α-aminonitriles and subsequent vapour phase HCN removal on solid base.

  通过快速真空热解α-氨基腈并随后在固体碱上除去HCN，在低温下以冷凝状态分离出带有烷基或官能团的反应性亚甲基胺。
• Optically active imidazoles derived from enantiomerically pure trans-1,2-diaminocyclohexane
  作者：Grzegorz Mlostoń、Dorota Rygielska、Marcin Jasiński、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.04.005

  日期：2011.3

  A new exploration of monoprotected derivatives of trans-1,2-diaminocyclohexane as a platform for the synthesis of enantiomerically pure imidazole derivatives is described. The primary amino group (–NH2), present in the mono-imine derivative of salicylic aldehyde (hemi-salen derivative) 5 was used for sequential reactions with formaldehyde and the corresponding α-(hydroxyimino)ketone. (S)-(−)-1-Phenylethylamine

  描述了反式-1，2-二氨基环己烷的单保护衍生物作为合成对映体纯咪唑衍生物的平台的新探索。水杨醛的单亚胺衍生物（hemi-salen衍生物）5中存在的伯氨基（–NH 2）用于与甲醛和相应的α-（羟基亚氨基）酮的顺序反应。（S）-（-）-1-苯基乙胺也用作制备新的咪唑N-氧化物7c和10a - c的原料，在C（4）处具有手性N-（1-苯乙基）甲酰胺基功能。咪唑分别在N（1）处具有Me或i- Pr基团的N-氧化物10a，b遵循已知的硫转移途径提供相应的咪唑-2-硫酮13a，b。但是，在N（1）上有一个大金刚烷-1-基取代基的咪唑N-氧化物10c的情况下，尝试的“硫转移反应”导致了脱氧的咪唑衍生物14。最后，与7c的相同反应在咪唑环的C（4）处带有吸电子N-（1-苯乙基）羧酰胺残基，得到脱氧咪唑的混合物16和咪唑-2-硫酮15c。
• A Palladium-Catalyzed Multicomponent Synthesis of Imidazolinium Salts and Imidazolines from Imines, Acid Chlorides, and Carbon Monoxide
  作者：Kraig Worrall、Boran Xu、Sébastien Bontemps、Bruce A. Arndtsen

  DOI：10.1021/jo101858d

  日期：2011.1.7

  imidazolinium carboxylates and imidazolines is described. The palladium catalyst [Pd(CH(R1)N(R2)COR3)Cl]2, or [Pd(allyl)Cl]2, with P(t-Bu)2(2-biphenyl) can mediate the simultaneous coupling of two imines, acid chloride, and carbon monoxide into substituted imidazolinium carboxylates within hours under mild conditions (45 °C, 4 atm of CO). The reaction proceeds in good yield with aryl-, heteroaryl-, and alkyl-substituted

  描述了钯催化的羧酸咪唑啉和咪唑啉的多组分合成。钯催化剂[Pd（CH（R 1）N（R 2）COR 3）Cl] 2或[Pd（烯丙基）Cl] 2，具有P（t- Bu）2（2-联苯）可以在温和条件下（45°C，4 atm CO）在数小时内将两个亚胺，酰氯和一氧化碳同时偶联到取代的咪唑啉代羧酸盐中。用芳基，杂芳基和烷基取代的酰氯，以及各种官能化的亚胺，反应以高收率进行。咪唑啉是通过最初生成的Münchnone中间体形成的，然后将它们与原位生成的质子化的亚胺环加成。胺碱的添加可以阻止Münchnone形成时的催化作用，从而允许随后的第二个亚胺的环加成反应。后者提供了一种复杂的，多取代的咪唑啉鎓羧酸盐的组装方法，并且可以独立控制所有五个取代基。