(2S,3R)-<3-²H₁>aspartic acid | 60132-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3R)-<3-²H₁>aspartic acid
• 英文别名: (2S,3R)-<3-2H>aspartic acid；(2S,3R)-<3-2H>-Asparaginsaeure；(2S,3R)-2-amino-3-deuteriobutanedioic acid
• CAS: 60132-85-6
• 化学式: C₄H₇NO₄
• 分子量: 134.096
• InChiKey: CKLJMWTZIZZHCS-PJDMKHIJSA-N

物化性质

• 熔点：
  >300 °C
• 沸点：
  264.121±30.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.515±0.06 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-<3-²H₁>aspartic acid 在 硫酸 、 sodium nitrite 作用下， 反应 2.0h， 以73%的产率得到(2S,3R)-<3-(2)H1>malic acid
  参考文献：
  名称：

  Axelsson, B. Svante; O'Toole, Kevin J.; Spencer, Philip A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 7, p. 807 - 816

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  fumaric acid 在 aspartase B 、 氨-d3 作用下， 以 重水 为溶剂， 生成 (2S,3R)-<3-²H₁>aspartic acid
  参考文献：
  名称：

  铁和2-氧代戊二酸依赖性加氧酶，LolO安装的Lolines醚桥：顺序羟基化和氧环化反应的区域和立体化学。

  摘要：

  Loline杀虫生物碱家族的核心是双环吡咯嗪烷单元，在碳2和7之间具有一个额外的应变醚桥。先前报道的遗传和体内生化分析表明，推测的铁和2-氧戊二酸酯依赖性（Fe / 2OG ）加氧酶LolO是在通道中间体1- exo-acetamidopyrrolizidine（AcAP）上安装醚桥所必需的。在这里，我们表明LolO实际上完全负责这种生物合成的四电子氧化。在依次消耗2OG和O2的步骤中，LolO从AcAP的C2和C7中除去氢，从而在所有其他Lolines的前体N-乙酰基去氧胆碱（NANL）中形成两个碳氧键。当提供低于化学计量的2OG时，LolO仅使AcAP羟基化。在较高的2OG：AcAP比时，酶进一步将醇加工成三环NANL。通过质谱法和核磁共振波谱法对醇中间体的表征表明，它是2-内羟基-1-外-乙酰氨基吡咯并核苷（2-内-OH-AcAP）。与位点特异性氘代AcAP底物反应的动力学和光谱分析

  DOI：

  10.1021/acs.biochem.8b00157

文献信息

• Enantiospecific synthesis of 3-substituted aspartic acids via enzymic amination of substituted fumaric acids
  作者：Mahmoud Akhtar、Botting Nigel P.、Cohen Mark A.、David Gani

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87795-4

  日期：——

  The use of the enzyme 3-methylaspartase in the synthesis of L-aspartic acids containing 3-halogeno- or 3-alkyl- substituents, in the (S)-configuration, and also some of the corresponding C-3 deuteriated isotopomers is described.

  描述了3-甲基天冬氨酸酶在合成具有（S）构型的3-卤代-或3-烷基-取代基的L-天冬氨酸以及一些相应的C-3氘代异位异构体中的用途。
• Mechanism of the enzymic elimination of ammonia from 3-substituted aspartic acids by 3-methylaspartase
  作者：Nigel P. Botting、Mahmoud Akhtar、Mark A. Cohen、David Gani

  DOI：10.1039/c39870001371

  日期：——

  Kinetic experiments with 3-methylaspartase, using aspartic, 3-methylaspartic, and 3-ethylaspartic acid and the appropriate C-3 deuteriated isotopomers as substrates, reveal that C(3)–H bond cleavage is partially rate-limiting for 3-methylaspartic acid, much less rate-limiting for 3-ethylaspartic acid, and not rate-limiting at all for aspartic acid.

  用3-甲基天冬氨酸，天冬氨酸，3-甲基天冬氨酸和3-乙基天冬氨酸以及适当的C-3氘代异位异构体作为底物的动力学实验表明，C（3）–H键裂解部分限制了3-甲基天冬氨酸的速率，对3-乙基天冬氨酸的限速作用要小得多，而对天冬氨酸根本没有限速作用。
• Synthesis of L-O-phosphohomoserine and its C-3 chirally deuteriated isotopomers: probes for the pyridoxal phosphate dependent threonine synthase reaction
  作者：Fiona Barclay、Ewan Chrystal、David Gani

  DOI：10.1039/c39940000815

  日期：——

  A short efficient synthesis of the threonine synthase substrate L-O-phosphohomoserine and its C-3 chirally deuteriated isotopomers is described; the route also provides access to L-homoserine and its C-3 chirally deuteriated isotopomers in high yield.

  描述了苏氨酸合成酶底物 L-O-磷酸高丝氨酸及其 C-3 手性脱氘异构体的简短高效合成方法；该方法还能以高产率获得 L-高丝氨酸及其 C-3 手性脱氘异构体。
• Synthesis of (2S)-O-phosphohomoserine and its C-2 deuteriated and C-3 chirally deuteriated isotopomers: probes for the pyridoxal phosphate-dependent threonine synthase reaction
  作者：Fiona Barclay、Ewan Chrystal、David Gani

  DOI：10.1039/p19960000683

  日期：——

  A short efficient synthesis of the threonine synthase substrate (2S)-O-phosphohomoserine and its C-2 deuteriated and C-3 chirally deuteriated isotopomers is described. The synthetic route also provides access to (2S)-homoserine and its C-2 deuteriated and C-3 chirally deuteriated isotopomers in high yield. Preliminary deuterium isotope effect determinations performed using the deuteriated (2S)-O-phosphohomoserines and threonine synthase from E. coli indicate that the removal of protons from both C-2 and C-3 is kinetically important.

  描述了苏氨酸合成酶底物(2S)-O-磷酸高丝氨酸及其 C-2 去氘代和 C-3 手性去氘代异构体的简短高效合成方法。该合成路线还能以高产率获得 (2S)-homoserine 及其 C-2 deuteriated 和 C-3 chirally deuteriated 异构体。利用大肠杆菌中的脱氘 (2S)-O- 磷酸高丝氨酸和苏氨酸合成酶进行的初步氘同位素效应测定表明，从 C-2 和 C-3 中去除质子在动力学上非常重要。
• Stereochemical Course of the Reaction Catalyzed by RimO, a Radical SAM Methylthiotransferase
  作者：Bradley J. Landgraf、Squire J. Booker

  DOI：10.1021/jacs.5b11035

  日期：2016.3.9

  mimics of the S12 protein bearing deuterium at the 3 pro-R or 3 pro-S positions of the target aspartyl residue, we show that RimO from Bacteroides thetaiotaomicron (Bt) catalyzes abstraction of the pro-S hydrogen atom, as evidenced by the transfer of deuterium into 5'-deoxyadenosine (5'-dAH). The observed kinetic isotope effect on H atom versus D atom abstraction is ∼1.9, suggesting that this step

  RimO 是不断增长的自由基 S-腺苷甲硫氨酸 (SAM) 酶超家族的成员，它使用还原的 [4Fe-4S] 簇来实现 SAM 的 5' CS 键的还原裂解，形成 5'-脱氧腺苷 5'-自由基 (5'-dA(•)) 中间体。RimO 使用这种强氧化剂来催化甲硫基 (-SCH3) 与蛋白质 S12 天冬氨酸 89 的 C3 的连接，蛋白质 S12 是构成细菌核糖体 30S 亚基的 21 种蛋白质之一。然而，这种转变发生的确切机制仍然难以捉摸。在这里，我们描述了 RimO 反应的立体化学过程。使用在目标天冬氨酰残基的 3 个 pro-R 或 3 个 pro-S 位置处带有氘的 S12 蛋白的肽模拟物，我们表明来自 Bacteroides thetaiotaomicron (Bt) 的 RimO 催化了 pro-S 氢原子的提取，氘转移到 5'-脱氧腺苷 (5'-dAH) 证明了这一点。观察到的对