二甲氧基二-P-甲酚 | 13990-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二甲氧基二-P-甲酚
• 英文名称: 3,3'-dimethoxy-5,5'-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-2,2'-diol
• 英文别名: 2,2'-dihydroxy-3,3'-dimethoxy-5,5'-dimethyl-1,1'-biphenyl；3,3'-Dimethoxy-5,5'-dimethyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diol；3,3'-dimethoxy-5,5'-dimethylbiphenyl-2,2'-diol；3,3'-dimethoxy-5,5'-dimethyl-2,2'-biphenol；2-methoxy-4-methylphenol dimer；dehydrodicreosol；Dimethoxy di-p-cresol；2-(2-hydroxy-3-methoxy-5-methylphenyl)-6-methoxy-4-methylphenol
• CAS: 13990-86-8
• 化学式: C₁₆H₁₈O₄
• 分子量: 274.317
• InChiKey: QXKAEQCGFVTAMN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  133-135 °C
• 沸点：
  383.9±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.181±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2909499000
• 储存条件：
  | 室温 |

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲氧基二-P-甲酚 在 氯二异丙基膦 、 sodium hydride 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 氢气 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 20.0~150.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 以50%的产率得到2-甲氧基-4-甲基苯酚
  参考文献：
  名称：

  2,2'-双酚中未应变的C（芳基）–C（芳基）键的催化活化

  摘要：

  过渡金属催化已成为C–C活化的重要手段，可以进行温和的选择性转化。但是，当前可以激活的C–C键的范围主要限于高应变系统或极性更大的C–C键。相比之下，非极性和未应变的C–C部分的催化活化仍未解决。在这里，我们报告了一种催化方法，用于催化2,2'-双酚中未应变的C（芳基）–C（芳基）键的活化。关键是利用苯酚部分作为手柄来安装次膦酸酯作为可循环的导向基团。使用氢气作为还原剂，可以获得具有低催化剂负载量和高官能团耐受性的单酚。该方法也适用于2,3,4-三取代的苯酚的合成。i）一氢化物种类。最后，说明了在木质素模型中破坏惰性双酚部分的初步研究。

  DOI：

  10.1038/s41557-018-0157-x
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基-4-甲基苯酚 在 (5,10,15,20-tetrakis(p-methoxyphenyl)-21H,23H-porphyrinate)cobalt(II) 、 氧气 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 15.0h， 以93%的产率得到二甲氧基二-P-甲酚
  参考文献：
  名称：

  钴 (II)-卟啉催化的有氧氧化：酚类的氧化偶联

  摘要：

  钴-卟啉催化的酚类通过氧化 C-H 功能化进行有氧氧化偶联的第一个例子已经开发出来。在 T(p-OMe)PPCo 和 Na2CO3 存在下，具有不同取代基的酚的氧化偶联以 O2 作为末端氧化剂顺利进行，以令人满意的产率得到相应的联芳基化合物。联芳基衍生物在药物领域和作为金属催化中的配体很重要。还报道了这种氧化偶联反应的初步机理研究。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201595

文献信息

• Studies related to the chemistry of melanins. Part VII. Attempts to synthesise hydroxylated bi-indolyls, biphenyls, and indoline-2-carboxylic acid as possible intermediates in the formation of melanins from 3,4-dihydroxyphenethylamine and 3,4-dihydroxyphenylalanine
  作者：R. F. Chapman、G. A. Swan

  DOI：10.1039/j39700000865

  日期：——

  Syntheses are described of 5,5′-, 6,6′-, and 5,6′-bis-(2-aminoethyl)-2,2′,3,3′-tetrahydroxybiphenyl, 2,4-bis-(3,4-dihydroxyphenyl)butane-1,3-diamine, and 2,3-bis-(3,4-dihydroxyphenyl)butane-1,4-diamine dihydrochlorides, 5,5′-, 6,6′-, and 5,6′-bis-(2-amino-2-carboxyethyl)-2,2′,3,3′-tetrahydroxybiphenyl, and 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid.

  描述了5,5'-，6,6'-和5,6'-双-（2-氨基乙基）-2,2'，3,3'-四羟基联苯，2,4-双-（3 1,4-二羟基苯基）丁烷-1,3-二胺和2,3-双-（3,4-二羟基苯基）丁烷-1,4-二胺二盐酸盐，5,5'-，6,6'-和5 ，6′-双-（2-氨基-2-羧乙基）-2，2′，3，3′-四羟基联苯和5，6-二羟基二氢吲哚-2-羧酸。
• A highly efficient approach to vanillin starting from 4-cresol
  作者：Jian-An Jiang、Cheng Chen、Ying Guo、Dao-Hua Liao、Xian-Dao Pan、Ya-Fei Ji

  DOI：10.1039/c4gc00003j

  日期：——

  A highly efficient approach to the famous flavor and fragrance compound vanillin has been developed starting from 4-cresol with the attention focused on improving the sustainability of all the reactions. The approach involves a three-step sequence of the quasi-quantitative selective clean oxybromination of 4-cresol, the high-yield selective aerobic oxidation of 2-bromo-4-cresol, and the quantitative methoxylation of 3-bromo-4-hydroxybenzaldehyde with the recovery of pure methanol. Herein, the pivotal oxidation and methoxylation reactions are logically investigated and developed into two concise methodologies. As a green alternative, the approach holds significant value for the sustainable manufacturing of vanillin.

  一种从4-甲酚出发制备著名香料与香精化合物香兰素的高效方法已被开发，该方法着重于提高所有反应的可持续性。该方法包括三个步骤的序列：准定量的选择性干净氧溴化4-甲酚、高产率的选择性需氧氧化2-溴-4-甲酚，以及定量的3-溴4-羟基苯甲醛甲氧基化并回收纯甲醇。在此，关键的氧化和甲氧基化反应被逻辑上研究和开发成两种简洁的方法。作为一种绿色替代方案，该方法对于香兰素的可持续制造具有重要价值。
• Hypoiodite-catalysed oxidative homocoupling of arenols and tandem oxidation/cross-coupling of hydroquinones with arenes
  作者：Muhammet Uyanik、Dai Nagata、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1039/d1cc05171g

  日期：——

  We report the hypoiodite-catalyzed oxidative C–C homocoupling of arenols to biarenols or biquinones using aqueous hydrogen peroxide as an oxidant. In addition, by combining hypoiodite catalysis and lipophilic Lewis acid-assisted Brønsted acid catalysis under aqueous conditions, we achieved a tandem oxidation/cross-coupling reaction of hydroquinones with electron-rich arenes. These results highlight

  我们报告了使用过氧化氢水溶液作为氧化剂的次碘酸盐催化氧化 C-C 同偶联的壬醇与双烯醇或双醌。此外，通过在水性条件下结合次碘酸盐催化和亲脂性路易斯酸辅助布朗斯台德酸催化，我们实现了对苯二酚与富电子芳烃的串联氧化/交叉偶联反应。这些结果突出了次碘酸盐/酸共催化在氧化偶联反应中的应用范围。
• Solvent-controlled selective synthesis of biphenols and quinones via oxidative coupling of phenols
  作者：Nagnath Yadav More、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1039/c7cc04829g

  日期：——

  A regioselective synthesis of unsymmetrical and symmetrical biphenols and binaphthols via oxidative coupling of phenols or naphthols in the presence of K2S2O8 in CF3COOH at ambient conditions is described. Interestingly, 1:1 ratio of H2O and CH3CN solvent mixtures at 80 °C instead of CF3COOH provided substituted unsymmetrical quinones. A gram scale synthesis of biphenols and binaphthols was demonstrated

  描述了在环境条件下在CF 3 COOH中在K 2 S 2 O 8存在下通过酚或萘酚的氧化偶联的不对称和对称的双酚和联萘酚的区域选择性合成。有趣的是，在80°C的H2O和CH3CN溶剂混合物以1：1的比例代替CF3COOH提供了取代的不对称醌。证明了双酚和联萘酚的克级合成。
• Correlation analysis of31P NMR chemical shifts with substituent effects of phenols
  作者：Zhi-Hua Jiang、Dimitris S. Argyropoulos、Alessandro Granata

  DOI：10.1002/mrc.1260330509

  日期：1995.5

  and their 31P chemical shifts were recorded. Excellent resolution between the chemical shifts of phosphitylated carboxylic acids, phenols and aliphatic alcohols was obtained. The correlations of the phosphorus chemical shifts with the chemical environments of lignin‐related phenols using the Hammett principles provided an excellent linear relationship between the resonance substituent constant, σ RO

  超过 60 种木质素相关模型化合物用 2-氯-4,4,5,5-四甲基二氧杂磷杂环戊烷（早期工作中使用的 2-氯-1,3,2-二氧杂环磷烷的空间位阻类似物）及其 31P 化学位移进行亚磷酸化被记录下来。获得了亚磷酸化羧酸、酚类和脂肪醇的化学位移之间的出色分辨率。使用哈米特原理，磷化学位移与木质素相关酚类化学环境的相关性提供了共振取代基常数σ RO 与对位取代木质素相关酚类的相应 31 P NMR 化学位移值之间的极好的线性关系. 此外，获得了邻位和对位取代的亚磷酸化酚的 31P NMR 化学位移之间的相关性。

表征谱图