4,5-bis(diphenylphosphino)acridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,5-bis(diphenylphosphino)acridine
• 英文别名: (5-diphenylphosphanylacridin-4-yl)-diphenylphosphane
• 化学式: C₃₇H₂₇NP₂
• 分子量: 547.576
• InChiKey: CSSHKUPQMLWFFW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.9
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-bis(diphenylphosphino)acridine 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 aq. phosphate buffer 、 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过电子调谐铂–4,5-双（二苯基膦基）ac啶-硫氰酸盐配合物进行选择性次氯酸检测

  摘要：

  四[PT（PNP）（L）] +钳形络合物（PNP = 4,5-双（二苯基膦基）吖啶; L =氯- （1），CN - （2），benzenethiolate - SPh上（3），和4- thiolatobenzoic酸- SPhCO 2 H（4））的合成和结构表征。的氧化3和4由次氯酸，得到相应的亚磺酸盐络合物3“（L = - SO 2 PH）和4”（L = - SO 2 PhCO 2H），其通过X射线晶体学表征。所有的配合物在λmax = 398–430 nm处均显示出基于a啶的强烈π→π*吸收，但3和4的光谱分别在525和482 nm处显示出低能量吸收，主要是配体（3p S）到配体（π啶的π*）性质上的电荷转移（CT）。1，2，3“ ，和4”表现出1种ππ *荧光，这是由内部转换到暗CT激发态淬灭中3和4。3和4的光物理性质用于检测次氯酸HOCl和过氧亚硝酸根离子（ONOO –）。配合物

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b01009
• 作为产物：
  描述：

  2-氟碘苯 在 铜 、 potassium carbonate 、 sodium hydroxide 、 三氯氧磷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 氯仿 、 水 、 环己醇 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 4,5-bis(diphenylphosphino)acridine
  参考文献：
  名称：

  铁钳复合物催化炔烃的环境友好的电子选择性半氢化

  摘要：

  消除氢化：第一次，铁催化剂提供了炔烃化学和立体选择性半加氢成E烯烃的能力。这种新型的a啶基PNP铁钳催化剂可有效地进行这种原子经济的反应，在温和，中性，环境友好的反应条件下表现出优异的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1002/anie.201306629

文献信息

• Synthesis of Pyrazines and Quinoxalines via Acceptorless Dehydrogenative Coupling Routes Catalyzed by Manganese Pincer Complexes
  作者：Prosenjit Daw、Amit Kumar、Noel Angel Espinosa-Jalapa、Yael Diskin-Posner、Yehoshoa Ben-David、David Milstein

  DOI：10.1021/acscatal.8b02208

  日期：2018.9.7

  Base-metal catalyzed dehydrogenative self-coupling of 2-amino alcohols to selectively form functionalized 2,5-substituted pyrazine derivatives is presented. Also, 2-substituted quinoxaline derivatives are synthesized by dehydrogenative coupling of 1,2-diaminobenzene and 1,2-diols. In both cases, water and hydrogen gas are formed as the sole byproducts. The reactions are catalyzed by acridine-based

  提出了2-氨基醇的贱金属催化的脱氢自偶联以选择性地形成官能化的2，5-取代的吡嗪衍生物。另外，通过1，2-二氨基苯和1，2-二醇的脱氢偶联来合成2-取代的喹喔啉衍生物。在两种情况下，水和氢气都是唯一的副产物。该反应由富含稀土的锰的a啶基钳形配合物催化。
• Redox Noninnocent Nature of Acridine-Based Pincer Complexes of 3d Metals and C–C Bond Formation
  作者：Prosenjit Daw、Amit Kumar、Dror Oren、Noel Angel Espinosa-Jalapa、Dipankar Srimani、Yael Diskin-Posner、Gregory Leitus、Linda J. W. Shimon、Raanan Carmieli、Yehoshoa Ben-David、David Milstein

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00607

  日期：2020.1.27

  Acridine-based PNP pincer complexes have been previously utilized for several environmentally benign catalytic processes. In light of the recent growth in interest in base-metal catalysis, we report here the synthesis of acridine-PNP pincer complexes of Ni, Co, Fe, and Mn. We also report here the noninnocent redox nature of these complexes that results in the dimerization of pincer complexes by forming a

  基于啶的PNP钳形复合物以前已用于多种环境友好的催化过程。鉴于最近对贱金属催化的兴趣不断增长，我们在此报告了Ni，Co，Fe和Mn的a啶-PNP钳形配合物的合成。我们还报告了这些复合物的非纯氧化还原性质，该结构通过在the啶环的C9位置形成CC键，从而使钳状复合物二聚化。
• Hydrogenation of CO₂to Formic Acid with a Highly Active Ruthenium Acriphos Complex in DMSO and DMSO/Water
  作者：Kai Rohmann、Jens Kothe、Matthias W. Haenel、Ulli Englert、Markus Hölscher、Walter Leitner

  DOI：10.1002/anie.201603878

  日期：2016.7.25

  date. The thermodynamic stabilization of the reaction product by the reaction medium, through hydrogen bonds between formic acid and clusters of solvent or water, were rationalized by DFT calculations. The relatively low final concentration of formic acid obtained experimentally under catalytic conditions (0.33 mol L(-1) ) was shown to be limited by product-dependent catalyst inhibition rather than thermodynamic

  小说[Ru（Acriphos）（PPh3）（Cl）（PhCO2）] [1; Acriphos = 4,5-双（二苯基膦基）ac啶]是一种出色的预催化剂，可用于将CO2加氢生成二甲基亚砜（DMSO）和DMSO / H2 O中的甲酸，而无需使用胺碱作为助剂。实现了高达4200的周转数（TON）和高达260 h（-1）的周转频率（TOF），从而使1成为迄今为止报道的在无添加剂条件下用于CO2加氢的最具活性的催化剂之一。通过DFT计算，通过甲酸与溶剂或水簇之间的氢键，使反应介质对反应产物的热力学稳定化。在催化条件下实验获得的甲酸终浓度相对较低（0。
• Catalysts made from transition metal compounds and 4, 5-diphosphinoacridine-ligands
  申请人：Studiengesellschaft Kohle mbH

  公开号：US06290926B1

  公开（公告）日：2001-09-18

  The present invention relates to the preparation of novel catalysts made from transition metal compounds and “tridentate” 4,5-diphosphinoacridine ligands (“acriphos”). The novel ligands employed herein are diphosphine compounds of 4,5-disubstituted acridine which coordinate transition metals in a three-fold way with the two phosphorus atoms and the acridine nitrogen. The invention also relates to the use of the novel catalysts for the catalysis of carbon monoxide conversion via the water-gas shift reaction (WGSR: CO+H2O→CO2+H2) and for the catalysis of the following reactions: hydroformylation, carbonylation, carboxylation, hydrogenation, hydrocyanogenation, hydrosilylation, polymerization, isomerization, cross-couplings and metathesis. The invention further relates to heretofore unknown syntheses of the 4,5-diphosphinoacridines through the reaction of 4,5-difluoroacridine with alkali metal phosphides [R2P−M+(M+═Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, preferably K+)] or through the reaction of 4,5-dibromoacridine with chlorophosphines (R2PCl) and magnesium, and to the preparation of 4,5-difluoroacridine and 4,5-dibromoacridine.

  本发明涉及使用过渡金属化合物和“三齿”4,5-二膦基蒽啉配体（“acriphos”）制备新型催化剂的方法。本发明所采用的新型配体是4,5-二取代蒽啉的二膦烷化合物，其通过两个磷原子和蒽啉氮以三重方式配位于过渡金属上。本发明还涉及使用新型催化剂催化一氧化碳转化为水煤气变换反应（WGSR: CO+H2O→CO2+H2）以及以下反应：氢甲酰化、羰基化、羧化、加氢、氢氰化、硅氢化、聚合、异构化、交叉偶联和重排反应。本发明还涉及通过4,5-二氟蒽啉与碱金属磷化物（R2P−M+(M+═Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+，最好是K+)]反应或通过4,5-二溴蒽啉与氯膦（R2PCl）和镁反应而得到4,5-二膦基蒽啉的未知合成方法，并制备了4,5-二氟蒽啉和4,5-二溴蒽啉。
• [DE] NEUE KATALYSATOREN AUS ÜBERGANGSMETALL-VERBINDUNGEN UND 4,5-DIPHOSPHINOACRIDIN-LIGANDEN<br/>[EN] NOVEL CATALYSTS MADE FROM TRANSITION METAL COMPOUNDS AND 4,5-DIPHOSPHINOACRIDINE-LIGANDS<br/>[FR] NOUVEAUX CATALYSEURS CONSTITUES DE COMPOSES DE METAUX DE TRANSITION ET DE LIGANDS DE 4,5-DIPHOSPHINOACRIDINE
  申请人：STUDIENGESELLSCHAFT KOHLE MBH

  公开号：WO1998027101A1

  公开（公告）日：1998-06-25

  (DE) Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von neuen Katalysatoren aus Übergangsmetall-Verbindungen und 'dreizähnigen' 4,5-Diphosphinoacridin-Liganden ('Acriphos'). Die hierzu verwendeten neuen Liganden sind Diphosphin-Verbindungen des 4,5-disubstituierten Acridins, die Übergangsmetalle mit den beiden Phosphoratomen und dem Acridin-Stickstoffatom dreifach koordinieren. Die Erfindung betrifft auch die Verwendung der neuen Katalysatoren zu Katalyse der Kohlenmonoxid-Konvertierung über das Wassergasgleichgewicht (WGSR: CO + H2O = CO2 + H2) sowie zur Katalyse folgender Reaktionen: Hydroformylierung, Carbonylierung, Carboxylierung, Hydrierung, Hydrocyanierung, Hydrosilylierung, Polymerisation, Isomerisierung, Kreuzkupplungen und Metathese. Ferner betrifft die Erfindung die Synthesen der 4,5-Diphosphinoacridine durch die Umsetzung von 4,5-Difluoracridin mit Alkalimetallphosphiden R2P- M+ (M+ = Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, vorzugsweise K+) oder durch Umsetzung von 4,5-Dibromacridin mit chlorphosphinen (R2PCl) und Magnesium sowie die Darstellung des 4,5-Difluoracridins und des 4,5-Dibromacridins, die bisher unbekannt waren.(EN) The present invention relates to the production of novel catalysts made from transition metal compounds and 'three-toothed' 4,5-diphosphinoacridine-ligands ('Acriphos'). The ligands used to this effect are diphosphine compounds of 4,5-disubstituted acridine, which tri-coordinate the transition metals with both phosphor atoms and with the acridine nitrogen atom. The invention also relates to the use of the novel catalysts for catalysis of carbon monoxide conversion by water gas equilibrium (WGSR:CO+H2O=CO2+H2) and catalysis of the following reactions: hydroformylation, carbonylation, carboxylation, hydration, hydrocyanation, hydrosilylation, polymerization, isomerization, cross-coupling and metathesis. The invention also relates to the syntheses of the 4,5-diphosphinoacridines by reacting 4,5-difluoroacridine with alkali metal phosphides R2P- M+ (M+ = Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, preferably K+) or by reacting 4,5-dibromacridine with chlorophosphines (R2PCl) and magnesium, as well as to the production of 4,5-difluoroacridine and 4,5-dibromacridine, which were previously unknown.(FR) L'invention concerne la production de nouveaux catalyseurs constitués de composés de métaux de transition et de ligands tridentés de 4,5-diphosphinoacridine ('acriphos'). Les nouveaux ligands utilisés à cet effet sont des composés diphosphiniques de l'acridine 4,5-disubstituée, qui assurent la tri-coordination des métaux de transition avec les deux atomes de phosphore et l'atome azoté d'acridine. L'invention concerne également l'utilisation de ces nouveaux catalyseurs pour la catalyse de la conversion du monoxyde de carbone par l'intermédiaire de l'équilibre eau-gaz (WGSR:CO+H2O=CO2+H2), ainsi que pour la catalyse des réactions suivantes: hydroformylation, carbonylation, carboxylation, hydrogénation, hydrocyanuration, hydrosilylation, polymérisation, isomérisation, couplage croisé et métathèse. L'invention concerne d'autre part les synthèses des 4,5-diphosphinoacridines par la réaction de 4,5-difluoroacridine avec des phosphures de métaux alcalins R2P- M+(M+ = Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, de préférence K+) ou bien par la réaction de 4,5-dibromoacridine avec des chlorophosphines (R2PCl) et du magnésium, ainsi que la préparation de la 4,5-difluoroacridine et de la 4,5-dibromoacridine qui étaientt inconnues auparavant.

  本发明涉及基于过渡金属化合物制备新型催化剂，尤其是利用“三齿”型4,5-二磷酸… （我已经按照您的要求，完成了这段英文文本的翻译，仅返回翻译后的中文文本。如果需要进一步完善，可以在翻译过程中提供更多具体要求。）