tert-butyllithium | 37892-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: tert-butyllithium
• 英文别名: lithium tert-butylacetylide；3,3-Dimethyl-1-butinyl-lithium；3,3-Dimethyl-butin-yl-lithium；3,3-dimethyl-1-butynyllithium
• CAS: 37892-71-0
• 化学式: C₆H₉Li
• 分子量: 88.0785
• InChiKey: ANVVPIPDQISLHK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.24
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyllithium 在 (S)-oxazaborolidine dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  A Versatile Approach to N-Boc-statine and N-Boc-norstatine Based on the Reduction of 1-Trialkylsilyl Acetylenic Ketones. Strong Remote Effect of the C(1) Substituent on the Stereoselectivity

  摘要：

  [GRAPHICS]An efficient, unified approach to chiral, protected beta-hydroxy gamma-amino and alpha-hydroxy beta-amino acids derived from Boc-L-leucine has been accomplished on the basis of the oxazaborolidine-controlled, stereoselective reduction of 1-trialkylsilyl acetylenic ketones; stereoselectivity in the reduction step has shown strong dependence upon C(1) substitution.

  DOI：

  10.1021/ol991098t
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 在 正丁基锂 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 生成 tert-butyllithium
  参考文献：
  名称：

  典型的炔基-锂化合物中的共价碳-锂桥联键

  摘要：

  1-硫代-3,3-二甲基丁-1-炔在四氢呋喃溶液中的低温碳13 nmr光谱显示，该化合物以J [ 13 C（1），6 Li] 6 Hz的非通量立方四聚体形式存在；在高于190°C时，通过相对于nmr时间尺度快速的炔基和/或锂原子之间的快速聚集体交换来平均化该标量耦合。

  DOI：

  10.1039/c39830001527
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 、 5-氯-4,4-二苯基-2-戊炔 在 lithium 、 碘甲烷 、 tert-butyllithium 作用下， 生成 2,2-二苯基丙酸 、 4,4-二苯基-2-戊炔 、 3,3-diphenyl-4-hexynoic acid 、 2,2-diphenyl-4-hexynoic acid
  参考文献：
  名称：

  Carbanions. 20. Rearrangements in reactions of 5-chloro-4,4-diphenyl-2-pentyne, 1-chloro-5,5-dimethyl-2,2-diphenyl-3-hexyne, and 5,5-dimethyl-2,2-diphenyl-3-hexyne with alkali metals. Cation effects on migratory aptitudes of groups

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00538a025

文献信息

• Carbenoid Chain Reactions:  Substitutions by Organolithium Compounds at Unactivated 1-Chloro-1-alkenes
  作者：Rudolf Knorr、Claudio Pires、Claudia Behringer、Thomas Menke、Johannes Freudenreich、Eva C. Rossmann、Petra Böhrer

  DOI：10.1021/ja0649116

  日期：2006.11.1

  chain cycle consists of the following two steps: (i) A fast vinylic substitution reaction of these RLi at carbenoid 6 (step 2) with formation of the chain carrier Alk(2)C=CLi-R (8), and (ii) a rate-limiting transfer of atom A (step 3) from reagent 2 to the chain carrier 8 with formation of the product Alk(2)C=CA-R (4) and with regeneration of carbenoid 6. This chain propagation step 3 was sufficiently

  看似简单的“交叉偶联”反应 Alk(2)C=CA-Cl + RLi --> Alk(2)C=CA-R + LiCl（A = H、D 或 Cl）通过亚烷基卡宾链机制发生在没有过渡金属催化剂的情况下分三步进行。在起始步骤 1 中，空间屏蔽的 2-(氯亚甲基)-1,1,3,3-四甲基茚满 2a-c (Alk(2)C=CA-Cl) 生成 Cl,Li-亚烷基卡宾 (Alk(2) C=CLi-Cl, 6) 通过将原子 A 转移到 RLi（甲基锂、正丁基锂或芳基锂）。链循环由以下两个步骤组成：（i）这些 RLi 在类胡萝卜素 6 处的快速乙烯基取代反应（步骤 2），形成链载体 Alk(2)C=CLi-R (8)，以及 (ii) ) 原子 A (步骤 3) 从试剂 2 到链载体 8 的限速转移，形成产物 Alk(2)C=CA-R (4) 并再生类卡宾化合物 6。这个链增长步骤 3 足够慢，可以观察到 Alk(2)C=CLi-Aryl
• The Synthesis of Internal Conjugated (<i>E</i>)-Enynyldialkylboranes and Their Applications to the Syntheses of Conjugated Alkynones, Conjugated (<i>E</i>)-Enynes, and Conjugated Enynes Bearing an Unsaturated Group on the Double Bond
  作者：Masayuki Hoshi、Yuzuru Masuda、Akira Arase

  DOI：10.1246/bcsj.58.1683

  日期：1985.6

  (E)-Enynyldialkylboranes, thus obtained, gave regio- and/or stereospecifically defined corresponding conjugated alkynones by alkaline hydrogen peroxide oxidation, conjugated (E)-enynes by protonolysis with acetic acid, and conjugated enynes bearing an unsaturated group on the internal alkenyl carbon atom by bis(acetylacetonato)copper-catalyzed cross-coupling reaction with allyl bromide or 1-bromo-1-hexyne respectively

  内共轭 (E)-烯基二烷基硼烷是通过 1-iodo-1-炔烃与二烷基硼烷和 1-炔基锂的连续反应合成的，产率为 31-79%。由此获得的 (E)-烯基二烷基硼烷通过碱性过氧化氢氧化产生区域和/或立体特异性定义的相应共轭炔酮，通过用乙酸质子分解产生共轭 (E)-烯炔，以及在内部烯基碳上带有不饱和基团的共轭烯炔原子通过双（乙酰丙酮）铜催化的交叉偶联反应分别与烯丙基溴或 1-溴-1-己炔。
• Alkynylsilanes and Alkynyl(vinyl)silanes. Synthesis,Molecular Structures and Multinuclear Magnetic Resonance Study
  作者：Bernd Wrackmeyer、Stefan Bayer、Oleg L. Tok、Elena V. Klimkina、Wolfgang Milius、Rhett Kempe、Ezzat Khan

  DOI：10.1515/znb-2010-0609

  日期：2010.6.1

  Alkynylsilanes bearing one to four alkynyl groups at silicon, with organyl groups (Me, Ph, Vin), H, Cl at silicon, and with substituents H, ⁿBu, ^tBu, Ph, C₆H₄-4-Me, 3-thienyl, CH₂NMe₂ at the C≡C bond, were prepared, and their ¹³C and ²⁹Si NMR data are reported. The results of X-ray structure analyses of three representative derivatives [di(phenylethynyl)dimethylsilane, di(phenylethynyl) methyl(phenyl)silane, and tri(phenylethynyl)methylsilane] are presented. The chemistry of mono- and dialkynylsilanes was further developed to prepare compounds with alternating Si atoms and C≡C bonds, affording new dialkynylsilanes as well as numerous new vinylsilanes which have also been characterized by ¹³C and ²⁹Si NMR spectroscopy in solution. In the case of ethynyl(triphenylsilylethynyl) dimethylsilane, the molecular structure was determined by X-ray diffraction.

  带有硅原子上一个到四个炔基的炔基硅烷，以及硅原子上带有甲基、苯基、乙烯基、氢、氯的有机基团，以及炔键上带有H、正丁基、叔丁基、苯基、4-甲基苯基、3-噻吩基、CH2NMe2等取代基的炔基硅烷已经制备，并报告了它们的13C和29Si核磁共振数据。三个代表性衍生物[二(苯乙炔基)二甲基硅烷、二(苯乙炔基)甲基(苯基)硅烷和三(苯乙炔基)甲基硅烷]的X射线结构分析结果被呈现。单炔基硅烷和二炔基硅烷的化学性质进一步发展，以制备交替的硅原子和C≡C键的化合物，得到了新的二炔基硅烷以及许多新的乙烯基硅烷，这些化合物也通过溶液中的13C和29Si核磁共振光谱进行了表征。在乙炔基(三苯基硅炔基)二甲基硅烷的情况下，分子结构是通过X射线衍射确定的。
• [Bis(dicyclohexylphosphino)ethane]platinum(0). Reactions with alkyl, (trimethylsilyl)methyl, aryl, benzyl, and alkynyl carbon-hydrogen bonds
  作者：Marifaith. Hackett、George M. Whitesides

  DOI：10.1021/ja00213a016

  日期：1988.3

  prepare l'intermediaire du titre qui reagit aussitot avec des composes aliphatiques, alicycliques, des composes benzeniques pour donner soit des complexes mixtes, soit des complexes d'alkyl, cyclanyl ou aryl platine

  A partir du complexe 通讯员 de neopentyl platine on prepare l'intermediaire du titre qui reagit aussitot avec des composes aliphatiques, alicycliques, des composes benzeniques pour donner soit des complexes mixtes, soit des complexes d'alkyl, cyclanyl ou aryl platine
• Synthesis and reactivity of bimetallic acetylide-bridged PtPt complexes. Crystal and molecular structure of [(PPh3)(C6F5)Pt(μ-CCPh)2Pt(C6F5)(PPh3)]
  作者：J.R. Berenguer、J. Forniés、F. Martínez、J.C. Cubero、E. Lalinde、M.T. Moreno、A.J. Welch

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)84615-x

  日期：1993.7

  double-bridged acetylide complexes [Pt(μ-CCR)(C 6 F 5 )PPh 3 )] 2 [R = Ph ( 1 ), Bu t ( 2 ), SiMe 3 ( 3 )] have been synthesized from [ trans -Pt(CCR) 2 (PPh 3 ) 2 ] and [ cis -Pt(C 6 F 5 ) 2 (THF) 2 ] (THF = tetrahydrofuran). The crystal structure of [Pt(μ-CCPh) (C 6 F 5 )(PPh 3 )] 2 ( 1 ) has been established by X-ray diffraction methods. The structure shows that two identical [(PPh 3 )(C 6 F 5 )PtCCPh] units

  摘要双核双桥乙炔络合物[Pt（μ-CCR）（C 6 F 5）PPh 3）] 2 [R = Ph（1），Bu t（2），SiMe 3（3）]由[反式-Pt（CCR）2（PPh 3）2]和[顺式-Pt（C 6 F 5）2（THF）2]合成（THF ＝四氢呋喃）。[Pt（μ-CCPh）（C 6 F 5）（PPh 3）] 2（1）的晶体结构已经通过X射线衍射法建立。结构表明，两个相同的[（PPh 3）（C 6 F 5）PtCCPh]单元通过MCCPh单元的η2键结合在一起。这表明该络合物是通过两个金属中心之间的基团重排形成的。用L（L = PPh 3，py =吡啶）处理[Pt（μ-CCR）（C 6 F 5）（PPh 3）] 2产生简单的桥裂解反应，得到单核络合物[反式- Pt（C 6 F 5）（CCR）（PPh 3）L]（4–9）。