(E)-2,4-dimethoxy-7-methyl-7,8,9,10,13,14-hexahydro-12H-6-oxa-benzocyclotetradecene-5,11-dione | 17194-80-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (E)-2,4-dimethoxy-7-methyl-7,8,9,10,13,14-hexahydro-12H-6-oxa-benzocyclotetradecene-5,11-dione
• 英文别名: dimethyl ether of zearalenone；zearalenone dimethyl ether；(+/-)-Zearalenon-dimethylether；d,l-Zearalenondimethylether；Zearalenon-dimethylether；Zearalenon-methylether；rac 2,4-O-Dimethylzearalenone；(12E)-16,18-dimethoxy-4-methyl-3-oxabicyclo[12.4.0]octadeca-1(14),12,15,17-tetraene-2,8-dione
• CAS: 17194-80-8
• 化学式: C₂₀H₂₆O₅
• 分子量: 346.423
• InChiKey: MYILAUURZUNHGP-WEVVVXLNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  玉米烯酮 在 sodium hydroxide 、 高氯酸 、 caesium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (E)-2,4-dimethoxy-7-methyl-7,8,9,10,13,14-hexahydro-12H-6-oxa-benzocyclotetradecene-5,11-dione
  参考文献：
  名称：

  Preparation of macrocyclic lactones by ring closure of cesium carboxylates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00407a039

文献信息

• Total Syntheses of (<i>S</i>)-(−)-Zearalenone and Lasiodiplodin Reveal Superior Metathesis Activity of Ruthenium Carbene Complexes with Imidazol-2-ylidene Ligands
  作者：Alois Fürstner、Oliver R. Thiel、Nicole Kindler、Beata Bartkowska

  DOI：10.1021/jo0009999

  日期：2000.11.1

  can be obtained either via a Stille cross-coupling reaction of tributylvinylstannane or, even more efficiently, by Heck reactions of the aryl triflate precursors with pressurized ethene. Furthermore, the synthesis of 1 via RCM is compared with an alternative approach employing a low-valent titanium-induced McMurry coupling of dialdehyde 47 for the formation of the large ring. This direct comparison

  基于苯乙烯前体的开环复分解（RCM）反应，关键步骤报道了生物活性的奥山梨酸衍生物玉米赤霉烯酮3和拉西地夫定1的总合成。这些和紧密相关的大环化反应通过带有N-杂环卡宾配体的“第二代”钌卡宾催化剂5高效催化，而标准的Grubbs卡宾4无法提供任何环化产物。在所有情况下仅形成大环环烯烃的（E）-异构体。用于RCM的底物可以通过三丁基乙烯基锡烷的Stille交叉偶联反应获得，或者甚至更有效地通过三氟甲磺酸芳基酯前体与加压乙烯的Heck反应获得。此外，将通过RCM合成1的方法与采用低价钛诱导的二醛47的McMurry偶联生成大环的另一种方法进行了比较。这种直接的比较显然结束了对复分解的支持，该复分解在所有制备相关方面均被证明是优越的。
• An important role played dianiones in the highly efficient macrocycle formation by an intramolecular alkyltion method: application to the synthesis of zearalenone
  作者：Takashi Takahashi、Toshiharu Nagashima、Hiroshi Ikeda、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85600-2

  日期：1982.1

  macrolides based on intramolecular alkylation of dianions, generated from phenylthiomethyl group and protected cyanohydrin, is reported. The use of dianions for the cyclization has several characteristics features; (1) Control of the conformation fo the side-chain, (2) Protection of the ester from a nucleophilic attack, (3) Acceleration of the intramolecular reaction without using high dilution conditions

  报道了一种新的合成方法，该方法基于苯硫基甲基和受保护的氰醇生成的基于阴离子的分子内烷基化的大环内酯。使用二价阴离子进行环化具有几个特征。（1）控制侧链的构象，（2）保护酯免受亲核攻击，（3）在不使用高稀释条件的情况下加速分子内反应。为了证明这些推测，使用二价阴离子的烷基化和在玉米赤霉烯酮的合成进行了研究。
• New synthetic method for orsellic acid type macrolides by intramolecular alkylation of protected cyanohydrin. The synthesis of (±)-zearalenone.
  作者：Takashi Takahashi、Hiroshi Ikeda、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90320-x

  日期：1981.1

  Zearalenone was synthesized by a general cyclization method of orsellic acid type macrolides having ketone moiety using the intramolecular alkylation of the protected cyanohydrin. This alkylation tolerates the presence of ester group and requires short reaction time.

  通过保护的氰醇的分子内烷基化，通过具有酮部分的奥索酸型大环内酯类的一般环化方法合成玉米赤霉烯酮。该烷基化耐受酯基的存在并且需要短的反应时间。