3-羟基-10,13-二甲基-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-十二氢-1H-环戊二烯并[a]菲-17-羧酸 | 10325-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 3-羟基-10,13-二甲基-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-十二氢-1H-环戊二烯并[a]菲-17-羧酸
• 英文名称: etienic acid
• 英文别名: 3β-hydroxyandrost-5-ene-17β-carboxylic acid；3β-hydroxyandrost-5-en-17β-carboxylic acid；(3S,8S,9S,10R,13S,14S,17S)-3-hydroxy-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-17-carboxylic acid
• CAS: 10325-79-8
• 化学式: C₂₀H₃₀O₃
• 分子量: 318.456
• InChiKey: MGMOLZNAUACBCR-WQBJWTDHSA-N

物化性质

• 熔点：
  280-281 °C
• 沸点：
  478.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-羟基-10,13-二甲基-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-十二氢-1H-环戊二烯并[a]菲-17-羧酸 在 吡啶 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 N,N'-羰基二咪唑 、 magnesium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 孕烯醇酮醋酸酯
  参考文献：
  名称：

  通过侧链延伸/杂环化序列，从降冰片烯前体进行微波辅助合成生物相关的甾体类固醇17-exo-吡唑-5'-酮。

  摘要：

  从醋酸孕烯醇酮可有效地进行Δ5-雄烷系列中新型17β-吡唑-5'-酮的多步合成。首先通过溴仿反应和随后的乙酰化反应合成甾族17-羧酸作为降冰片烯前体。然后将其CDI活化的酰基咪唑衍生物转化为含有比起始原料长两个碳原子的侧链的β-酮酸酯。在微波加热条件下，AcOH中双官能的1,3-二羰基化合物与肼及其单取代衍生物的克诺尔环化导致17-外杂环的区域选择性形成，收率好至极佳。在NaOAc存在下，通过在EtOH中将芳肼从其盐酸盐中初步释放出来，可以抑制β-酮酸酯的酸催化热脱羧，从而显着提高所需杂环产物的收率。发现反应速率取决于所用苯肼中存在的取代基的电子特性。在三种人类粘附的乳腺癌细胞系（MCF7，T47D和MDA-MB-231）上筛选了与结构相关的甾体吡唑5'-ones及其脱乙酰基类似物的抗增殖活性：微培养四唑鎓分析表明，其中一些衍生物对这些细胞系中的某些细胞系具有与参考化合物顺铂相当的细胞生长抑制作用。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.236
• 作为产物：
  描述：

  孕烯醇酮醋酸酯 在 溴 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 3-羟基-10,13-二甲基-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-十二氢-1H-环戊二烯并[a]菲-17-羧酸
  参考文献：
  名称：

  通过侧链延伸/杂环化序列，从降冰片烯前体进行微波辅助合成生物相关的甾体类固醇17-exo-吡唑-5'-酮。

  摘要：

  从醋酸孕烯醇酮可有效地进行Δ5-雄烷系列中新型17β-吡唑-5'-酮的多步合成。首先通过溴仿反应和随后的乙酰化反应合成甾族17-羧酸作为降冰片烯前体。然后将其CDI活化的酰基咪唑衍生物转化为含有比起始原料长两个碳原子的侧链的β-酮酸酯。在微波加热条件下，AcOH中双官能的1,3-二羰基化合物与肼及其单取代衍生物的克诺尔环化导致17-外杂环的区域选择性形成，收率好至极佳。在NaOAc存在下，通过在EtOH中将芳肼从其盐酸盐中初步释放出来，可以抑制β-酮酸酯的酸催化热脱羧，从而显着提高所需杂环产物的收率。发现反应速率取决于所用苯肼中存在的取代基的电子特性。在三种人类粘附的乳腺癌细胞系（MCF7，T47D和MDA-MB-231）上筛选了与结构相关的甾体吡唑5'-ones及其脱乙酰基类似物的抗增殖活性：微培养四唑鎓分析表明，其中一些衍生物对这些细胞系中的某些细胞系具有与参考化合物顺铂相当的细胞生长抑制作用。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.236

文献信息

• Synthesis of Linear Steroid Oligoesters Based on Etienic Acid
  作者：Miroslav Reschel、Miloš Buděšínský、Ivan Černý、Vladimír Pouzar、Pavel Drašar

  DOI：10.1135/cccc20021709

  日期：——

  Linear oligoesters based on etienic acid (3β-hydroxyandrost-5-ene-17β-carboxylic acid) containing 2-4 steroid units were prepared employing mixed anhydride esterification. NMR spectra of the oligomeric steroids have been fully assigned.

  基于乙烯酸（3β-羟基雄烯酮-5-烯-17β-羧酸）的线性寡酯类化合物，含有2-4个类固醇单元，采用混合酐酯化法制备。已完全指认了寡聚类固醇的核磁共振谱。
• Pyridinium Dichromate: A Novel Reagent for the Oxidation of Steroidal Δ⁵-3β-Alcohols to the Corresponding Δ⁴-3, 6-Diketones
  作者：Markus Hector、Rolf W. Hartmann、Vincent C. O. Njar

  DOI：10.1080/00397919608003714

  日期：1996.3

  Abstract A novel procedure for the direct conversion of steroidal Δ5-3β-alcohols to the corresponding Δ4-3, 6-diketones in high yield (66 – 85%) has been achieved using pyridinium dichromate (PDC) in dimethylformamide (DMF) at room temperature.

  摘要 使用重铬酸吡啶鎓 (PDC) 在二甲基甲酰胺 (DMF) 中在室温下将甾体 Δ5-3β-醇以高产率 (66 – 85%) 直接转化为相应的 Δ4-3, 6-二酮的新方法已实现。温度。
• Versuche zur Herstellung künstlicher Komplexantigene der Steroidreihe. 2. Mitteilung. Weitere Steroidester der 4-Amino-2-sulfo-benzoesäure
  作者：C. A. Grob、W. A. Goldberg

  DOI：10.1002/hlca.19490320127

  日期：1949.2.1

  Δ5-3-Chlor-androsten-17 β-ol und Oestradiol wurden in 17-Stellung mit 4-Nitro-2-sulfo-benzoesäure verestert. In beiden Fällen konnten die durch Reduktion der Nitrogruppe erhältlichen 4-Amino-2-sulfobenzoesäureester nicht analysenrein erhalten werden.

  Δ 5 -3-氯碱雄甾烯17β醇UND雌二醇wurden在17麻省理工学院Stellung 4-硝基-2-磺基benzoesäureverestert。在《 BeednFällenkonnten die durch Reduktion der Nitrogruppeerhältlichen4-amino-sulfobenzoesäureesternicht analysenrein erhalten werden》中。
• Discovery of novel 3-hydroxyandrosta-5,7-Diene-17-Carboxylic acid derivatives as anti-inflammatory bowel diseases (IBD) agents
  作者：Jingxuan Chen、Ling Li、Jin Liu、Sijie Yuan、Wenzhen Liao、Andrzej T. Slominski、Wei Li、Michał A. Żmijewski、Jianjun Chen

  DOI：10.1016/j.ejmech.2021.113468

  日期：2021.8

  of steroidal compounds based on 3-hydroxyandrosta-5,7-diene-17-carboxylic acid core structure were designed, synthesized and bio-evaluated for their anti-inflammatory potency. Among them, compound 5c, 6f, and 6q effectively inhibited the production of nitric oxide (NO) in lipopolysaccharide (LPS) stimulated RAW 264.7 macrophages. They inhibited the expression of inducible NO synthase (iNOS) and prostaglandin

  设计、合成了一系列基于3-羟基雄激素-5,7-二烯-17-羧酸核心结构的甾体化合物，并对其抗炎功效进行了生物评价。其中，化合物5c 、 6f和6q有效抑制脂多糖（LPS）刺激的RAW 264.7巨噬细胞中一氧化氮（NO）的产生。它们在 mRNA 水平上抑制诱导型 NO 合酶 (iNOS) 和前列腺素合酶 2 (COX-2) 的表达。化合物6q以浓度依赖性方式对iNOS和COX-2表达具有抑制作用。此外，发现6q可以有效降低白细胞介素 6 (IL-6) 的 mRNA 和蛋白质水平。从机制上讲， 6q可以通过抑制 Akt/PI3K 通路有效下调 NF-κB 信号传导。此外， 6q在葡聚糖硫酸钠 (DSS) 诱导的小鼠结肠炎模型中表现出较高的体内抗炎活性。总而言之，这些数据表明6q是一种新型且有前途的抗炎性肠病 (IBD) 药物，值得进一步研究。
• Steroid and bile acids amide conjugates with D-glucosamine
  作者：Zdena Nováková、Jana Tomanová、Lucie Štěrbová、Pavel Drašar

  DOI：10.1135/cccc2010105

  日期：——

  New type of amide conjugates of steroid and bile acids with D-glucosamine 1 and 2 were prepared. Title compounds are prepared via acid chloride or using N-[([(1E)-1-cyano-2-ethoxy-2-oxoethylidene]amino}oxy)(dimethylamino)methylidene]-N-methylmethanaminium tetrafluoroborate as condensation agent. They were examined for gelation properties with negative results. Per-O-acetylated D-glucosamine hydrochloride was prepared in one step procedure from D-glucosamine hydrochloride by acetylation in a mixture of acetyl chloride and acetic acid.

  新型酰胺共轭物，包括类固醇和胆汁酸与D-葡萄糖胺1和2，已经制备。标题化合物是通过酸氯化物或使用N-[([(1E)-1-氰基-2-乙氧基-2-氧基乙基]氨基氧}(二甲氨基)甲基亚甲基]-N-甲基甲胺四氟硼酸盐作为缩聚剂制备的。它们被检查了凝胶化性能，结果为阴性。经过过氧化的D-葡萄糖胺盐酸盐通过在乙酸氯和乙酸混合物中乙酰化一步法从D-葡萄糖胺盐酸盐制备而成。